(岳陽長嶺設備研究所有限公司,湖南 岳陽 414000)
某石化分公司環(huán)氧丙烷裝置采用雙氧水制環(huán)氧丙烷法,該裝置由一套150 kt/a 的雙氧水生產線和一套100 kt/a的環(huán)氧丙烷生產線組成。裝置排放廢水含醇、醚、堿、重芳烴、蒽醌、磷酸三辛酯及水合肼等較難處理的污染物。該裝置廢水系統(tǒng)的管線及閥門在投用后半年發(fā)生多次腐蝕泄漏問題。腐蝕情況見圖1至圖2。
圖1 閥門腐蝕形貌(鑄鐵)
圖2 管線坑蝕形貌(Q235A)
考察Q235A,304,321,316L,0Cr13和雙相鋼6種金屬材料在中和后腐蝕介質中的腐蝕電流密度。
(1)選用1片小型試片(10 mm×10 mm),經焊接、封裝,制成工作電極。
(2)采用Tafel曲線外推法,測定6種材料在不同溫度腐蝕介質中的腐蝕電流密度。
取1支工作電極,經打磨、水洗,酒精清洗后,放于H型電解池中,以鉑絲或鉑片電極為參比電極,以鉑片或鉑絲為輔助電極,以腐蝕介質為電解質。采用Ivium電化學工作站監(jiān)測開路電位(自腐蝕電位Ec’),待其基本穩(wěn)定后,選擇Tafel測試方法,設定相關參數(shù)(起始電位:Ec’-0.2V,終止電位:Ec’+0.2V,電位掃描速率:1 mV/s),運行測量程序,數(shù)據存盤。運行數(shù)據擬合分析程序,計算得到自腐蝕電位Ec’和腐蝕電流密度Ic。
進行了3次平行試驗,試驗結果見表1至表6。
表1 Q235A鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
表2 304鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
表3 321鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
表4 316L鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
表5 0Cr13鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
表6 雙相鋼的腐蝕電流密度 μA/cm2
腐蝕電流密度隨溫度的變化曲線見圖3。從圖3可看出,6種材料的腐蝕電流密度隨溫度的升高而升高,在試驗最高溫度90 ℃的條件下,其腐蝕電流密度由小到大的排序為:316L,304,321,雙相鋼,0Cr13,Q235A,因此推薦選用316L或304不銹鋼材質。
圖3 電流密度隨溫度的變化曲線
取環(huán)氧丙烷裝置廢水10 kg用氨中和,得到pH值為7.9的原料水,將原料水分別置于5個密閉容器中,將預處理好的碳鋼,0Cr13鐵素體不銹鋼,304,321,316L奧氏體不銹鋼5種材質的試片各兩片分別浸于5個容器中,分別以A代表碳鋼,B代表0Cr13,C代表304,D代表321,E代表316L,在50 ℃時進行掛片腐蝕試驗,掛片時間為7 d。
掛片A腐蝕后試片表面發(fā)黑,存在輕微浮銹及腐蝕痕跡,其他掛片經處理后表面光亮,無明顯腐蝕痕跡。
腐蝕掛片質量損失數(shù)據見表7。
表7 腐蝕掛片質量損失數(shù)據
腐蝕速率的計算公式為:
式中:vt——腐蝕速率以厚度表示,mm/a;
m0——金屬試件初始質量,g;
mt——消除腐蝕產物后的金屬試件質量,g;
A——金屬試件表面積,m2;
t——腐蝕進行的時間,h;
ρ——金屬的密度,g/cm3,此處金屬密度統(tǒng)一取7.93 g/cm3。
5種材質在50 ℃環(huán)氧丙烷裝置廢水(用氨中和)中的腐蝕速率見圖4。
圖4 各腐蝕掛片的腐蝕速率
從圖4可見,在此腐蝕環(huán)境下腐蝕速率從大到小的排序為:碳鋼>0Cr13>304>321>316L。316L在此環(huán)境下腐蝕速率最低。該結果與極化法腐蝕電流密度測試結果基本一致。
環(huán)氧丙烷裝置廢水系統(tǒng)腐蝕嚴重,通過極化腐蝕電流密度測試和掛片腐蝕速率測試考察了Q235A,304,321,316L,0Cr13,雙相鋼共計6種材料在此環(huán)境下的腐蝕行為,316L耐蝕性能最優(yōu),其次為304鋼。綜合考慮成本因素,建議采用304鋼。