陳維　李開斌　楊文　孫剛　郎小琴　孔秋月

【摘 要】 目的：檢測貴州省10個(gè)產(chǎn)地枳椇子中重金屬的含量。方法：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS），參照2015版《中國藥典》對10批黔產(chǎn)枳椇子中鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、銅（Cu）進(jìn)行測定。結(jié)果：各元素線性關(guān)系均良好（r>0.998），方法檢出限為0.008～0.022μg/L，平均回收率為86.2%～103.4%，精密度的RSD值均小于4.0% ;Cu含量為5.09～8.01mg/kg，As為0.011～0.039mg/kg，Cd為0.00216～0.0157mg/kg，Pb為0.012～.263mg/kg，Hg為0.008～0.182mg/kg。10個(gè)產(chǎn)地枳椇子5種重金屬殘留量均在WM2-2001《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》、2015 年版《中國藥典》、GB 14882 - 94《食品中放射性物質(zhì)限制濃度標(biāo)準(zhǔn)》限量指標(biāo)范圍內(nèi)。結(jié)論：本研究采用ICP-MS法檢測枳椇子中5種重金屬的含量，揭示了貴州省不同產(chǎn)地枳椇子中5種重金屬的含量情況，為黔產(chǎn)枳椇子安全性評價(jià)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

【關(guān)鍵詞】 貴州;枳椇子;ICP-MS;重金屬

【中圖分類號】R284 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A【文章編號】1007-8517（2019）10-0027-03

Evaluation of Heavy Metal Safety of Hovenia acerba Lindl. from

Guizhou by ICP-MS

CHEN Wei1 LI Kaibin1* YANG Wen1 SUN Gang1 LANG Xiaoqin2 KONG Qiuyue1

1.Anshun Institute for Food and Drug Control， Anshun 561000，China;2.Agriculture Bureau of Huaxi Guiyang City， Guiyang 550025，China

Abstract：Objective To detect the content of heavy metals in Hovenia acerba Lindl from 10 producing areas in Guizhou Province. Methods Inductively coupled plasma mass spectrometry （ICP-MS） was used to refer to the 2015 edition of the Chinese Pharmacopoeia for lead （Pb）， cadmium （Cd）， mercury （Hg）， arsenic （As），and Copper （Cu）in 10 batches of Hovenia acerba Lindl was measured. Results The results showed that the linearity of each element was good （r>0.998）， the detection limit of the method was 0.0008～0.022μg/L， the average recovery was 86.2%～103.4%， the RSD value of the precision was less than 4.0% Cu content is 5.09～801mg/kg， As

is 0.011～0.039mg/kg， Cd is 0.00216～0.0157mg/kg， Pb is 0.012～0.263mg/kg，

Hg is 0.008～0.182mg/kg. The residues of five heavy metals in 10 producing Hovenia acerba Lindl were within the limits of the WM2-2001 Green Industry Standard for Import and Export of Medicinal Plants and Preparations， the 2015 edition of the Chinese Pharmacopoeia， and the GB 14882-94 Limitation Standard for Radioactive Substances in Food. Conclusion This study used ICP-MS method to detect the content of five heavy metals in Hovenia acerba Lindl， and revealed the contents of five heavy metals in Hovenia acerba Lindl from different habitats in Guizhou Province， which provided certain stability for the further safety study of Hovenia acerba Lindl.This grovides the basic data for the safety evaluation of Hovenia acerba Lindl in Guizhou Province.

Key words：Guizhou;Hovenia acerba Lindl;ICP-MS;Heavy Metal

枳椇子為鼠李科植物枳椇（Hovenia acerba Lindl.）的干燥成熟的種子，別名雞爪子、拐棗、萬壽果等，始載于《唐本草》。具有其功效主要為清熱利尿、止渴除煩、解酒毒，主治酒病、煩熱、口渴、嘔吐、二便不利等癥[1]。是貴州習(xí)慣使用的中藥材，在民間有著廣泛的使用歷史。枳椇子有解酒毒、護(hù)肝、抗衰老、抗疲勞等功效[2-4]。本實(shí)驗(yàn)采用ICP-MS法對貴州不同產(chǎn)地枳椇子鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、銅（Cu）5種重金屬進(jìn)行測定，初步評價(jià)了黔產(chǎn)枳椇子藥材的安全性。

1 材料

1.1 樣品 10批枳椇子樣品均來自貴州不同地州市，由貴陽中醫(yī)學(xué)院植物栽培教研室魏升華教授鑒定為鼠李科植物枳椇（Hovenia acerba Lindl.）的干燥成熟的種子。

1.2 儀器與試劑 NexION2000電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ PerkinElmer）、ETHOS UP微波消解儀（北京萊伯泰科儀器股份有限公司）、千分之一電子分析天平（AY-120，島津公司）。娃哈哈純凈水（貴陽娃哈哈飲料有限公司）、硝酸（優(yōu)級純，國藥集團(tuán)）、Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1420073，Aladdin公司）、Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB-04-1712-2004）、Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB-04-1729-2004）、As標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB-04-1714-2004）、Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB-04-1725-2004）、金標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB-04-1715-2004），均購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（N9301721，PerkinElmer）。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品前處理 稱取樣品約0.3g，精密稱定，置于PTFE消解罐中，加入10mL硝酸，按照微波消解儀給定的消解程序進(jìn)行消解，消解完畢后在趕酸儀上趕酸濃縮至約1～2mL，轉(zhuǎn)移至50mL量瓶中，并用純凈水定容，待測。

2.2 混標(biāo)及內(nèi)標(biāo)溶液制備 參照《中國藥典》2015年版四部鉛、鎘、汞、砷、銅測定中精密量取鉛、砷、鎘、銅標(biāo)準(zhǔn)品貯備液適量[5]，用10%硝酸溶液稀釋制成含鉛、砷0、1、5、10、20ng/mL，含鎘0、0.5、2.5、5、10ng/mL，含銅0、50、l00、200、500ng/mL的系列濃度混合溶液。另精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)品貯備液適量，用10%硝酸溶液稀釋制成分別含汞0、0.2、0.5、1、2、5ng/mL的溶液，本液臨用配制。精密量取鍺、銦、鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用水稀釋制成每1mL含1μg的混合溶液，即得。

2.3 ICP-MS儀工作參數(shù) 見表1。

2.4 方法學(xué)驗(yàn)證

2.4.1 線性關(guān)系及檢出限 在儀器選定工作參數(shù)下對5種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測試，以配置溶液濃度為橫坐標(biāo)（X），被測元素與內(nèi)標(biāo)元素CPS比值為縱坐標(biāo)（Y）進(jìn)行線性回歸，除不加樣品外，其他操作同供試品溶液的制備法，制備空白溶液，連續(xù)測定 11 次，以其響應(yīng)值 3 倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以相應(yīng)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率作為不同元素的檢出限[6]。得到各元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限，結(jié)果見表2，Pb元素回歸曲線見圖2。

2.4.2 精密度實(shí)驗(yàn) 取配置的混合標(biāo)準(zhǔn)品鉛（5ng/mL）、鎘（2.5ng/mL）、銅（100ng/mL）、砷（5ng/mL）中間濃度，汞選取2ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)品，在選定測試條件下平行測定 6 次，分別計(jì)算鉛、鎘、汞、砷、銅響應(yīng)值CPS的RSD值，其分別為2.81%、1.98%、2.25%、1.90%、4.00%儀器精密度良好，符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.4.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 選擇黔東南州三穗縣枳椇子按2.1項(xiàng)方法操作，平行6份，測定，計(jì)算鉛、鎘、汞、砷、銅響應(yīng)值的RSD值分別為9.1%、10.6%、1.2%、0.8%、7.4%試驗(yàn)重復(fù)性良好。

2.4.4 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn) 選擇黔東南州三穗縣枳椇子稱取約0.15g，精密稱定，依據(jù)重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算其理論含量選擇適宜濃度對照品，以這些各元素本底值的 100% 作為加標(biāo)量，精密加入各元素相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照“2.1”項(xiàng)下供試品溶液的制備方法，依據(jù)測定值與加入鉛、鎘、汞、砷、銅各對照品溶液的值計(jì)算平均回收率 RSD 值分別為92.9%、94.0%、86.2%、103.4%、102.0%，加樣回收率符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.4.5? 樣品測定 10批不同產(chǎn)地枳椇子樣品按照2.1項(xiàng)下制備，測定不同產(chǎn)地樣品中所含重金屬含量見表3。

3 討論

枳椇子在貴州各地均有分布，為貴州習(xí)用藥材，具有其功效主要為清熱利尿、止渴除煩、解酒毒，主治酒病、煩熱、口渴、嘔吐、二便不利等癥[1]，應(yīng)用較為廣泛。本實(shí)驗(yàn)采用微波消解法消解樣品，ICP-MS法測定鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、銅（Cu）5種重金屬元素，對黔產(chǎn)枳椇子重金屬含量測定進(jìn)行了探索，結(jié)果重復(fù)性RSD%≤10.6%，精密度RSD%≤4.00%，回收率86.2%～103.4%。同時(shí)對貴州省10個(gè)產(chǎn)地枳椇子藥材進(jìn)行了檢測，參照現(xiàn)行WM2-2001《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》、《中國藥典》（2015年版）、GB - 14882 - 94《食品中放射性物質(zhì)限制濃度標(biāo)準(zhǔn)》對黔產(chǎn)枳椇子安全性進(jìn)行了評價(jià)，10個(gè)產(chǎn)地的枳椇子中5種重金屬元素的殘留量均低于限度值（Pb≤5.0 mg/kg，Cd≤0.3 mg/kg，Hg≤0.2 mg/kg，As≤2.0 mg/kg，Cu≤20.0 mg/kg），10批藥材鉛、鎘、砷3種重金元素含量均遠(yuǎn)低于限度值;銅元素低于限度值但總體均在限度值25%至40%范圍內(nèi)，含量波動(dòng)不大;汞元素除樣S5含量接近限度值外，其他批次均遠(yuǎn)低于限度值。S5樣品采于貴州省安順市東郊，汞元素含量較高，是否與城市土壤污染相關(guān)及相關(guān)性還有待研究。

4 結(jié)論

本文探索了枳椇子藥材重金屬測定方法及貴州不同產(chǎn)地枳椇子中5種重金屬元素的含量，該方法準(zhǔn)確、可靠、快捷，可操作性強(qiáng)，可以作為枳椇子藥材重金屬含量測定應(yīng)用;課題組對貴州不同產(chǎn)地枳椇子藥材的重金屬進(jìn)行了測定，綜合評價(jià)了貴州枳椇子藥材重金屬殘留情況，為該藥材的安全性評價(jià)提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)支撐，就實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看，黔產(chǎn)枳椇子受重金屬污染影響較小，符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。

參考文獻(xiàn)

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