田玉紅 董菲 陳房姣 陸苑
摘? 要:采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用法分析鑒定了柳桉葉揮發(fā)油中的化學(xué)成分,通過(guò)色譜峰面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)百分含量.結(jié)果表明:柳桉葉揮發(fā)油中共鑒定出42種化合物,占揮發(fā)油總量的89.47%;揮發(fā)油中的主要成分為對(duì)傘花烴(24.45%)、α-蒎烯(16.53%)、1,8-桉葉油素(9.16%)、α-松油醇(6.54%)、α-龍腦烯醛(6.14%)、乙酸松油酯(2.91%)、反式-香芹醇(2.32%)和龍腦(2.32%).本文首次研究了柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分,為柳桉葉油的開(kāi)發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù).
關(guān)鍵詞:柳桉;揮發(fā)油;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法
中圖分類(lèi)號(hào):TQ651? ? ? DOI:10.16375/j.cnki.cn45‐1395/t.2019.01.001
0? ? 引言
廣西是桉樹(shù)適生區(qū),是國(guó)家速生豐產(chǎn)林的主要區(qū)域,近年來(lái)桉樹(shù)產(chǎn)業(yè)在廣西飛速發(fā)展,除了木材作為桉樹(shù)產(chǎn)業(yè)的主要經(jīng)濟(jì)來(lái)源, 桉葉油也是桉樹(shù)綜合利用很重要的產(chǎn)品之一.桉葉油具有芳香氣味而且是生物活性成分,具有抑菌、抗炎、防腐以及對(duì)蚊蟲(chóng)的驅(qū)避毒殺作用[1-4].由于桉葉油具有清涼香氣,對(duì)人無(wú)毒,還可作為食品添加劑用于調(diào)味和保鮮[5],在我國(guó)《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2760-2014)中被列為允許使用的食品用天然香料. 柳桉(Eucalyptus saligna)是速生桉的主要品種之一,具有速生、高產(chǎn)、優(yōu)質(zhì)、耐寒的特點(diǎn),其木材紅色,材質(zhì)優(yōu)良,宜于造紙[6] ,在我國(guó)廣東、廣西、四川、云南等地均有栽培.柳桉葉中也含有揮發(fā)油,但國(guó)內(nèi)引種的柳桉葉揮發(fā)油的研究還很少見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道,影響了柳桉葉油的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用.本文提取了在廣西種植的柳桉葉揮發(fā)油,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對(duì)柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行研究,為柳桉葉的開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù).
1? ? 材料與方法
1.1? ?材料與儀器
柳桉葉采自廣西黃冕林場(chǎng);無(wú)水硫酸鈉(分析純)購(gòu)自廣東汕頭市西隴化工股份有限公司.
QP5050A型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司);揮發(fā)油提取器.
1.2? ?方法
1.2.1? 柳桉葉揮發(fā)油提取
準(zhǔn)確稱(chēng)取柳桉葉干葉樣品100.0 g置于揮發(fā)油提取器中,加入1 200 mL水,按常規(guī)水蒸氣蒸餾法提取6 h,靜置一夜,讀取揮發(fā)油的體積為0.42 mL.柳桉葉油用無(wú)水硫酸鈉干燥后,進(jìn)行GC-MS分析.
1.2.2? 氣相色譜-質(zhì)譜工作參數(shù)
色譜條件:DB-1型彈性石英毛細(xì)管色譜柱,規(guī)格為30 m×0.25 mm×0.25 μm.采用程序升溫:60 ℃(保持1 min)→140 ℃(3 ℃ /min) → 170 ℃(2 ℃ /min)→250 ℃(8 ℃ /min),于250 ℃保持5 min.載氣為高純氦氣,分流比1∶50,進(jìn)樣口溫度250 ℃,接口溫度230 ℃.
質(zhì)譜條件:EI電離源,電子能量70 eV,質(zhì)量掃描范圍33~550 u,全掃描方式.
2? ? 結(jié)果與分析
按上述GC-MS條件對(duì)柳桉葉揮發(fā)油進(jìn)行成分分析,得到樣品的總離子流色譜圖,如圖1所示.采用計(jì)算機(jī)對(duì)各峰質(zhì)譜圖進(jìn)行NIST標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)的檢索,利用峰面積歸一法計(jì)算各組分的相對(duì)含量.經(jīng)鑒定確認(rèn)了柳桉葉揮發(fā)油的42個(gè)化學(xué)成分,占總離子流出峰面積的89.47%,結(jié)果列于表1.
在鑒定確認(rèn)的柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分中,萜烯類(lèi)化合物的含量最高,達(dá)到45.92%,其次是醇類(lèi)物質(zhì)和環(huán)氧化物,分別占20.00%和9.16%.柳桉葉揮發(fā)油中的主要成分為:對(duì)傘花烴(24.45%)、α-蒎烯(16.53%)、1,8-桉葉油素(9.16%)、α-松油醇(6.54%)、α-龍腦烯醛(6.14%)、乙酸松油酯(2.91%)、反式-香芹醇(2.32%)和龍腦(2.32%).
在柳桉葉揮發(fā)油中含量最高的成分為對(duì)傘花烴,其相對(duì)百分含量為24.45%.研究表明除檸檬桉外,大多數(shù)桉樹(shù)種類(lèi)揮發(fā)油的主成分為1,8-桉葉油素,以對(duì)傘花烴為主成分的桉葉油較為少見(jiàn)[7-9].對(duì)傘花烴是無(wú)色透明的有芳香氣味的液體,在食品、日用品和醫(yī)藥中具有廣泛用途[10-11].在食品工業(yè)方面因其具有特征的胡蘿卜、萜烯香氣以及柑桔味道直接用于糖果和飲料的制備中.對(duì)傘花烴還是祛痰止咳平喘藥物,用于鎮(zhèn)咳、祛痰和治療慢性氣管炎,也可用作醫(yī)藥和香料的中間體及除草劑、殺菌劑等.
3? ? 結(jié)論
首次提取了國(guó)內(nèi)引種的柳桉葉揮發(fā)油,采用GC-MS聯(lián)用法對(duì)柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行了分析.在鑒定確認(rèn)的柳桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分中,對(duì)傘花烴的含量最高,其相對(duì)百分含量為24.45%,其他含量較高的成分依次為α-蒎烯(16.53%)、1,8-桉葉油素(9.16%)、α-松油醇(6.54%)、α-龍腦烯醛(6.14%)、乙酸松油酯(2.91%)、反式-香芹醇(2.32%)和龍腦(2.32%).由于對(duì)傘花烴是重要的食品、醫(yī)藥、化工原料,從天然精油中直接分離提純對(duì)傘花烴是其主要制備方法之一,因此,初步證明了柳桉葉揮發(fā)油具有進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用的價(jià)值.
參考文獻(xiàn)
[1]? ?HAFSA J,SMACH M A,KHEDHER M R B,et al. Physical,antioxidant and antimicrobial properties of chitosan films containing Eucalyptus globulus essential oil[J].LWT - Food Science and Technology,2016,68:356-364.
[2]? ?CHAVES T P,PINHEIRO E E,MELO E S,et al. Essential oil of Eucalyptus camaldulensis Dehn potentiates β-lactam activity against Staphylococcus aureus and Escherichia coli resistant strains[J]. Industrial Crops and Products,2017,112:70-74.
[3]? ?ARAúJO-FILHO J V,RIBEIRO W L C,ANDRE W P P,et al. Effects of Eucalyptus citriodora essential oil and its major component,citronellal,on Haemonchus contortus isolates susceptible and resistant to synthetic anthelmintics[J].Industrial Crops and Products,2018,124:294–299.
[4]? ?ROSSI Y E,PALACIOS S M. Insecticidal toxicity of Eucalyptus cinerea essential oil and 1,8-cineole against Musca domestica and possible uses according to the metabolic response of flies[J].Industrial Crops and Products,2015,63:133–137.
[5]? ?田玉紅,張祥民,黃泰松,等.桉葉油的研究進(jìn)展[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2007,33(10): 139–143.
[6]? ?祁樹(shù)雄.中國(guó)桉樹(shù)[M].2版.北京:中國(guó)林業(yè)出版社,2002.
[7]? ?ELAISSI A,SALAH K H,MABROUK S,et al. Antibacterial activity and chemical composition of 20 Eucalyptus species’ essential oils[J].Food Chemistry,2011,129(4): 1427–1434.
[8]? ? 田玉紅,楊旭,楊昌尚,等. 廣林九號(hào)桉葉揮發(fā)油的化學(xué)成分分析[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥, 2012,23(2):302–303.
[9]? ? 周莉君,丁濤,楊志榮,等. 巨尾桉不同樹(shù)齡及染蟲(chóng)狀態(tài)桉葉油的成分分析[J].天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā),2016,28(11):1747–1751.
[10]? 李佶輝,哈成勇. 對(duì)異丙基甲苯的合成研究進(jìn)展[J].化學(xué)通報(bào),2004(1):21–25.
[11]? 王琳琳,陳小鵬,徐徐,等. 均勻設(shè)計(jì)在松節(jié)油液相法直接制備對(duì)傘花烴中的應(yīng)用[J].食品工業(yè)科技,2010,31(2):197–199.