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中國文物保護(hù)材料專利綜論

2019-09-02 02:17馬江麗李斌
客家文博 2019年3期
關(guān)鍵詞:石質(zhì)文物保護(hù)專利

馬江麗 李斌

文物是文化的載體,承載著人類文明的印記,見證了社會的發(fā)展,是增強(qiáng)文化自信和民族價(jià)值認(rèn)同的重要資料,是提高創(chuàng)新能力的源泉。由于文物的不可再生性,如何最大限度地降低外界環(huán)境對文物的影響以延長文物的壽命,是文物保護(hù)從業(yè)者的終極目標(biāo)。隨著文保技術(shù)的發(fā)展,文物保護(hù)材料及保護(hù)技術(shù)工藝對文物保護(hù)尤為重要,因此文物保護(hù)材料的選擇與研發(fā)是開展研究的聚焦點(diǎn)。國內(nèi)已有《文物保護(hù)與考古科學(xué)》《中國材料進(jìn)展》等期刊,以及中國文物保護(hù)技術(shù)協(xié)會學(xué)術(shù)年會、全國考古與文物保護(hù)化學(xué)會等出版的多冊論文集,對文物保護(hù)材料等相關(guān)研究進(jìn)行了傳播?;谄诳瘮?shù)據(jù)庫檢索探究文物保護(hù)材料研究狀況和發(fā)展趨勢的研究已多有開展1-4,而基于中國專利庫計(jì)量統(tǒng)計(jì)新型保護(hù)材料的研究論文較為少見。

《中國專利全文數(shù)據(jù)庫(知網(wǎng)版)》結(jié)集收錄年限從1985年至今的中國專利產(chǎn)生的背景、最新發(fā)展動態(tài)、相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展趨勢,收錄數(shù)據(jù)約計(jì)1500萬條。本研究以涉及文物保護(hù)材料的中國專利為切入點(diǎn),基于中國專利中文物保護(hù)材料的計(jì)量統(tǒng)計(jì),了解我國文物保護(hù)材料和相關(guān)研究的現(xiàn)狀,為下一步的深入研究提供理論依據(jù)。

一、檢索數(shù)據(jù)庫及條件設(shè)置

專利相關(guān)的文獻(xiàn)、成果等信息來源于知網(wǎng)版《中國專利全文數(shù)據(jù)庫》,包含申請?zhí)?、申請日、公開號、公開日、專利名稱、摘要、分類號、申請人、發(fā)明人、優(yōu)先權(quán)等檢索項(xiàng)。檢索時間:2017年3月13日。為避免疏漏,設(shè)置寬泛的檢索條件:“全文:文物”&“全文:保護(hù)材料”,結(jié)果共計(jì)586項(xiàng)專利。之后進(jìn)行人工篩查,去掉不涉及文物保護(hù)材料的專利項(xiàng),篩選得265項(xiàng)中國文物保護(hù)材料專利,作為本研究的計(jì)量統(tǒng)計(jì)樣本。

其中,計(jì)量265項(xiàng)檢索專利涉及的學(xué)科有建筑科學(xué)與工程、工業(yè)通用技術(shù)及設(shè)備、一般化學(xué)工業(yè)、化學(xué)、材料科學(xué)、有機(jī)化工、無機(jī)化工、金屬學(xué)及金屬工藝、儀器儀表工業(yè)、自動化技術(shù)、環(huán)境科學(xué)與資源利用、植物保護(hù)等。學(xué)科分布較為交叉化,文物保護(hù)材料專利的研發(fā)深度和廣度,可以在一定程度上反映出國家科技的綜合發(fā)展水平。

二、計(jì)量統(tǒng)計(jì)

(一)地區(qū)分布

從計(jì)量專利發(fā)明所屬地區(qū)(圖1)可以看出,文物保護(hù)材料統(tǒng)計(jì)專利項(xiàng)分布于全國23個省份,其中尤以陜西、浙江、北京、甘肅、江蘇、廣東等省份專利數(shù)量較多;上海、四川、湖北等次之。陜西以申請42項(xiàng)專利位列首位,占比15.85%,從側(cè)面反映出陜西省作為歷史文物大省,投入的研究力量比較大。

(二)公開年份統(tǒng)計(jì)

本計(jì)量專利項(xiàng)的公開年份自1989年跨越至2017年(圖2)。圖2中節(jié)點(diǎn)顯示即橫坐標(biāo)年份對應(yīng)發(fā)表的專利數(shù)量,可見自2006年開始,專利數(shù)量增長較快。 做線性直線y=1.0632x-2121.3(R2=0.5405)以對比,2006—2017年間,除2010年、2011年專利數(shù)量低于線性均值,其他年份專利數(shù)量均在線性均值之上。其中,2014—2017年的專利數(shù)量占比總統(tǒng)計(jì)數(shù)量的51.32%。可見,依據(jù)《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要(2006—2020年)》及《歷史文化遺產(chǎn)保護(hù)領(lǐng)域中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃戰(zhàn)略研究報(bào)告》提出的發(fā)展目標(biāo)、重點(diǎn)領(lǐng)域和優(yōu)先主題,我國研究人員在文物保護(hù)材料科技方面取得了逐年的進(jìn)步。

(三)適用文物材質(zhì)統(tǒng)計(jì)、專利技術(shù)分布

在文物保護(hù)和修復(fù)過程中,認(rèn)知文物本體材料、應(yīng)用或開發(fā)恰當(dāng)?shù)谋Wo(hù)材料,是保護(hù)技術(shù)實(shí)施的關(guān)鍵內(nèi)容5。為便于統(tǒng)計(jì)大類,劃分文物的本體材質(zhì)有石質(zhì)、陶瓷、土遺址、金屬、建筑、紡織品、紙質(zhì)、彩繪、漆木器等9類;將其他類型文物,如玉器、化石等一并歸入“其他”文物計(jì)量。逐一統(tǒng)計(jì)專利樣本所適用的文物本體材料,因?qū)@m用的文物本體材質(zhì)并非一定是單一品種,因此于統(tǒng)計(jì)中詳細(xì)列出(圖3)。以石質(zhì)文物的保護(hù)材料專利項(xiàng)最多,計(jì)62項(xiàng),占比23.40%;適用土遺址的保護(hù)材料專利項(xiàng)占比15.47%,用于建筑的保護(hù)材料專利項(xiàng)占比13.21%??梢娢覈奈锉Wo(hù)研究人員已經(jīng)極為關(guān)注不可移動文物的文物保護(hù)材料研發(fā),并在此方面取得了一些進(jìn)展。石質(zhì)文物保護(hù)材料研發(fā)占的比重是最大的,這主要是因?yàn)槭|(zhì)文物相較于其他種類文物,性質(zhì)較穩(wěn)定,同時分布范圍較廣,參與保護(hù)研究的機(jī)構(gòu)較多。

三、文物保護(hù)材料專利技術(shù)分析

基于上節(jié)的計(jì)量統(tǒng)計(jì),按照不同文物本體材質(zhì)適用的保護(hù)材料進(jìn)行分析,并選取典型專利依據(jù)專利公開年份時間升序展開體現(xiàn)專利項(xiàng)的技術(shù)演進(jìn)。文中涉及的百分比,除有特殊說明,其余均指質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(一)石質(zhì)文物保護(hù)材料

大多數(shù)的石質(zhì)文物暴露在室外,長期經(jīng)受風(fēng)吹雨淋,易產(chǎn)生酥堿、粉化、剝落、裂隙、斷裂等病害。由于這些病害具有復(fù)雜性和多樣性的特點(diǎn),在了解石質(zhì)文物的保存現(xiàn)狀前提下,結(jié)合保護(hù)材料的物理化學(xué)性質(zhì),選取合適的石質(zhì)文物保護(hù)材料6-9是非常重要的。計(jì)量專利涉及防護(hù)材料、加固材料、修復(fù)材料、防水材料等石質(zhì)文物保護(hù)材料。

2002年公開號CN1334149張秉堅(jiān)用體積比為1∶1~9∶1的低碳醇和低碳酮按混合溶液作為前處理液, 濃度為0.0001~0.0080mol/L的草酸鹽溶液和分散劑作為后處理液與石材作用生成草酸鈣(主要成分)的表面防護(hù)膜,并調(diào)節(jié)處理液的pH值(2.0~6.0),用作石質(zhì)文物的表面防護(hù)。2005年公開號CN1614153馮夏庭等先后用氟硅酸鎂溶液、WD-W02有機(jī)硅滲透加固劑均勻噴淋紅砂巖,用于紅砂巖類文物的保護(hù)。2006年公開號CN1772713張秉堅(jiān)等用去離子水或有機(jī)溶劑構(gòu)成的清洗劑清洗,再用生物兩親功能性預(yù)處理液處理石材表面,讓草酸鈣過飽和溶液結(jié)晶形成草酸鈣表面防護(hù)膜,用于石材和石質(zhì)文物的表面仿生防護(hù)。2007年公開號CN101012128、2008年公開號CN101139215張秉堅(jiān)等用溶劑清潔石材表面;再將生物兩親功能性化合物溶液作為石材表面預(yù)處理的有機(jī)模板,使石材表面帶上功能性基團(tuán);然后分別用磷酸鈣、碳酸鈣的過飽和溶液進(jìn)行滲透處理,用于石質(zhì)文物的磷酸鈣生物礦化加固、碳酸鈣類石質(zhì)文物的碳酸鈣生物礦化加固。2009年公開號CN101549989戴仕炳等采用90%~94%的黃土,3%~5%的生石灰粉和3%~5%的水硬性石灰來生產(chǎn)石灰改性土。2010年公開號CN101921135A張秉堅(jiān)等用配制的結(jié)晶抑制劑水溶液潤濕吸附物并貼敷在鹽患部位,將結(jié)晶抑制劑用于石材和石質(zhì)文物的脫鹽。2011年公開號CN101973782A嚴(yán)建華等調(diào)制漢白玉粉∶丙烯酸乳液質(zhì)量比4∶1~6∶1,鋪展于待修補(bǔ)表面,為修補(bǔ)底層;調(diào)制漢白玉粉∶丙烯酸酸乳液質(zhì)量比8∶1~10∶1,鋪展于修補(bǔ)底層表面,為中間層;調(diào)制漢白玉粉∶丙烯酸乳液質(zhì)量比6∶1~8∶1,鋪展于上述中間層表面,為表面層,用于石質(zhì) 文 物 的 修 復(fù) 。 2011年 公 開 號CN102108256A劉紹軍等發(fā)明屬于石質(zhì)文物防風(fēng)化保護(hù)的超疏水復(fù)合材料,包含疏水性有機(jī)硅液相:0.2%~4%的納米ZnO包覆的SiO2顆粒,其平均粒徑為20~200nm,ZnO包覆層的厚 度 為 10~ 30nm。 2012年 公 開 號CN102674723A王旭東等發(fā)明用土黃色泥灰?guī)r制作的修復(fù)磚石質(zhì)文物的膠凝材料。2013年公開號CN103011899A王麗琴等發(fā)明一種石質(zhì)文物防水材料,制備質(zhì)量份為二氧化鈦200~3000,聚乙二醇辛基苯基醚1~30,氨丙基三乙氧基硅烷5~90,溶劑7×106~9×106(乙醇與水的混合溶劑100:1~500:1)。2014年公開號CN104072198A趙洪啟公開了一種石質(zhì)文物防水材料及其制備方法。2015年公開號CN104497651A周建華等公開了一種用于磚石質(zhì)文物防護(hù)的凍干膠透明涂料及其制備方法:10%~40%凍干膠粉體分散液、20%~40%成膜物質(zhì)、0.01%~0.03%流平劑、0.01%~0.05%潤濕劑、0.1%~0.5%消泡劑 , 其余為水 。 2016年公開號CN106083193A洪坤等提供了一種碳酸鈣類石質(zhì)文物防護(hù)用復(fù)合仿生材料的制備方法,特征是在石材表面通過仿生技術(shù)調(diào)控形成一層氟化鈣/二氧化硅復(fù)合防護(hù)膜。2017年公開號CN106497289A張攔等制成一種石質(zhì)文物保護(hù)用有機(jī)納米復(fù)合涂料,由氟碳乳液為成膜物質(zhì)、特種疏水納米粒子為改性材料,另加助劑和水等成分雜化復(fù)合。

從這些專利涉及的材料可以看出,石質(zhì)文物的保護(hù)關(guān)注的焦點(diǎn)依然是表面污染物的清理及加固和表面封護(hù)。封護(hù)的目的主要是隔斷石材與外部環(huán)境的接觸,以減緩環(huán)境對石質(zhì)文物的腐蝕破壞。結(jié)構(gòu)性加固材料的專利研發(fā),主要是針對于表面塊狀或剝離,采取灌漿或者滲透加固。

(二)土遺址保護(hù)材料

土遺址是以土為主要材料建造的文化遺產(chǎn)。歷經(jīng)千百年的風(fēng)雨,我國土遺址保存現(xiàn)狀堪憂。土遺址表面防風(fēng)化材料、保護(hù)加固材料等的研制一直是土遺址保護(hù)研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。

2006年公開號CN1718936張秉堅(jiān)等公開了一種用甲基硅酸鹽水溶液加固保護(hù)土遺址的方法。 使用的甲基硅酸鹽結(jié)構(gòu)為mCH3SiO1.5·nM2O,M可以是鈉、鉀等堿金屬;m∶n=3∶1~1∶3,將甲基硅酸鹽配成1%~20%的水溶液,然后通過滲透的方法滲入遺址土層中以加固土遺址;或者與一定比例的文物土混合以修補(bǔ)土遺址。2008年公開號CN101289619范敏等公開了一種土遺址土體加固用有機(jī)—無機(jī)復(fù)合材料及其制備方法,該復(fù)合材料的主要成分由有機(jī)硅改性無機(jī)硅酸鉀水基乳液等主劑、固化劑和分散劑組成。2012年公開號CN102703089A范敏等公開了一種潮濕環(huán)境下土遺址加固保護(hù)用有機(jī)硅改性復(fù)合材料:正硅酸乙酯10%~25%,甲基三乙氧基硅烷20%~35%,硅烷偶聯(lián)劑1%~5%,無水乙醇20%~35%,水20%~30%。2014年公開號CN103539418A張景科等提供一種新型土遺址錨固用燒料礓石、石英砂和水(1:1:0.6~1)。2015年公開號CN104478479A張暉等制作一種用于土遺址保護(hù)的含有納米氫氧化鈣的有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料 。 2016年公開號CN105439525A呂晶等提供了一種土遺址裂縫修補(bǔ)劑:無機(jī)膠凝材料70%~79%,無機(jī)礦物粉料18%~27%,緩凝劑0.1%~0.3%,表面活性劑2%~3%,增稠劑0.2%~0.4%。

通過學(xué)者的不斷努力,我國土遺址保護(hù)研究在加固材料、吸水脫鹽材料等方面取得了不少研究成果。但由于土遺址保護(hù)的復(fù)雜性,土遺址保護(hù)材料的研發(fā)工作依然艱巨。良好的滲透性和加固效果、土體加固后不改變土遺址的外觀、具有良好的耐候、耐老化、憎水、無毒無腐蝕等性能是土遺址保護(hù)材料研發(fā)的方向。

有一些專利已在一些保護(hù)工程上得到了應(yīng)用。例如2008年公開號CN101328411張秉堅(jiān)等用鈣的化合物、活性二氧化硅、醇類溶劑和表面活性劑配制成鈣源溶液和硅源溶液;將鈣源溶液和硅源溶液滲入土體,然后利用水置換出其中的醇類溶劑,引發(fā)水硬性反應(yīng),生成硅酸鈣等膠結(jié)成分,實(shí)現(xiàn)對土遺址的加固。水硬性材料的加固機(jī)制是其鈣源物質(zhì)與硅源物質(zhì)和鋁源物質(zhì)發(fā)生水硬性反應(yīng),并在土體中水分作用下生成不同形態(tài)的水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣,填充在土團(tuán)顆粒間的孔隙中,交錯穿插于土團(tuán)顆粒間,起到支撐、交聯(lián)作用,從而提高加固土的強(qiáng)度和水穩(wěn)定性,該方法在《鈣基液態(tài)水硬性加固劑用于潮濕土遺址的加固保護(hù)》10中得到了論證。

(三)建筑類保護(hù)材料

建筑具有鮮明的時代特色和地方特色,是文化遺產(chǎn)的重要組成部分。若要研制高性能的建筑類文物保護(hù)材料,取得好的保護(hù)效果,需確保傳統(tǒng)工藝技術(shù)與現(xiàn)代科技的融合。

2011年公開號CN102020448A黃文錚等公開了一種古建筑木結(jié)構(gòu)修復(fù)灌漿材料:65%水性環(huán)氧樹脂溶液100份,水性環(huán)氧樹脂固化劑100~200份,水200~600份,水泥800~2000份,砂1500~3000份,水溶性木材防腐劑50~200份,粉煤灰0~100份。2013年公開號CN103183927A張光照等提供了一種環(huán)境友好型無醛環(huán)氧注漿材料:將20~90份的環(huán)氧樹脂,10~80份的反應(yīng)性溶劑,0~5份的界面改性劑混合攪拌得甲組分;將5~80份胺類固化劑,0~80份的固化調(diào)控劑,0~32份固化促進(jìn)劑混合攪拌得到乙組分;將甲、乙組分100∶3~100∶70混合得到環(huán)氧注漿材料。2014年公開號CN103787634A陳樹東等制備一種用于古建維修的石灰砂漿黏結(jié)材料:熟石灰10%~30%,白水泥5%~20%,砂子30%~60%,攪拌用自來水20%~40%,預(yù)制好的糯米汁1%~10%。2015年公開號CN104910796A王澤等制備一種長江中下游潮濕環(huán)境木質(zhì)古建筑防霉防蛀涂料,由甲組分(丙烯酸聚氨酯水分散體90~120份,觸變劑0.5~1.5份,去離子水5~20份)和乙組分(丙二醇甲醚醋酸酯2~8份,分散劑0.5~5份,消泡劑0.2~0.8,去離子水10~30份,超細(xì)滑石粉10~40份,高嶺土10~40份,鐵紅10~30份,甲基膦酸二甲酯0.8~1.2份,納米氧化銀防霉劑10~20份,植物防蛀劑4~8份)按照質(zhì)量比1:2配制。2016年公開號CN105820702A倪志軍等公開一種歷史古建筑防護(hù)材料:6#10%的耐火礦物質(zhì),3#7%的黏合劑,2#5%的難燃防火添加劑,12#15%的有機(jī)溶劑,2#5%的成膜助劑,1#2%的憎水劑,2#4%的稀釋劑,1#3%的固化劑,3#6%的防蛀劑以及余量的難燃樹脂。2017年公開號CN106927776A王菊琳等采用硅灰部分添加一定量異丁基三乙氧基硅烷,制備一種巖土建筑加固修復(fù)用高性能耐久性天然水硬性石灰砂漿。

(四)金屬文物保護(hù)材料

金屬文物保護(hù)材料主要包括有害鹽脫除材料、除銹材料、加固黏結(jié)材料、腐蝕封護(hù)材料等,以期延緩金屬文物的腐蝕或損耗。

2006年公開號CN1788861許淳淳等公開一種鐵質(zhì)文物的緩蝕封護(hù)方法,采用聚氨酯乳液作為基料的底層和面層復(fù)合封護(hù),先將清洗后的鐵質(zhì)文物表面涂覆底層封護(hù)劑(用緩蝕劑改性的聚氨酯乳液,緩蝕劑為苯并三氮唑或由鎢酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉2~4∶1組成的復(fù)合緩蝕劑,緩蝕劑0.2%~0.6%),再涂覆面層封護(hù)劑固化。2009年公開號CN101402827范敏等公開了一種鐵質(zhì)文物封護(hù)用有機(jī)硅氟材料,成分包括主劑(有機(jī)硅氟聚合物由有機(jī)硅混合單體與羥基氟硅油在酸性催化劑存在下,發(fā)生水解縮聚反應(yīng)制得)、消光粉和稀釋劑。2010年公開號CN101857956A李園等發(fā)明一種乙醇胺、苯并三氮唑和葡萄糖酸鈉(摩爾比為1.0~2.0∶8.0~9.0∶2.0~3.0)用于鑄鐵文物保護(hù)的緩蝕劑。2012年公開號CN102660747A張治國等提供了一種用于古代銀器與鎏金銀器保護(hù)的硫脲類復(fù)配除銹劑(0.9~1.1mol/L的硫脲、0.01~0.015mol/L的硫酸鐵,pH為1~2)和除銹膏(每10mL除銹劑溶液中添加1.6~1.8g明膠和9~10g硅藻土調(diào)勻,pH為2~3)。2017年公開號CN107136075A任春山發(fā)明了一種用于古代金屬文物雙重保護(hù)抗菌防腐劑的制備方法。

以上專利主要集中在金屬文物的表面緩蝕劑研發(fā)。其實(shí),對于金屬文物保護(hù)材料的研發(fā),透明、無眩光、防腐性能好、抗老化性能好、膨脹系數(shù)盡量接近于所要保護(hù)的金屬,是當(dāng)下業(yè)界比較一致的觀點(diǎn)。

(五)紡織品文物保護(hù)材料

紡織品文物易發(fā)生變色、脆化、收縮、脆裂等現(xiàn)象,傳世品較少。珍貴文物的不同部位需根據(jù)糟朽程度采取不同的保護(hù)措施,對加固材料的要求尤其高。

2009年公開號CN101440546吳微微等設(shè)計(jì)一種適用于糟朽絲綢文物加固保護(hù)的絲織材料 的 制 備 方 法 。 2012年 公 開 號CN102634995A吳子?jì)氲戎频靡环N很好的絲綢文物的加固襯托材料。2016年公開號CN105220479A楊海亮等公開了一種適用于紡織品文物保護(hù)的蠶絲纖維的制備方法:將環(huán)糊精、鄰-碘?;剿徕浱砑拥蕉谆鶃嗧恐羞M(jìn)行反應(yīng);向?yàn)V液中添加丙酮,再過濾,將固體溶于水中,將濾液冷凍干燥制得環(huán)糊精單醛;將蠶絲纖維浸于水中,再對其脫膠;向稀鹽酸水溶液中添加蠶絲纖維和環(huán)糊精單醛,加熱反應(yīng);再添加氰基硼氫化鈉,繼續(xù)反應(yīng),取出蠶絲纖維洗凈;將蠶絲纖維放于浸漬液中,取出干燥后制得最終成品。

(六)紙質(zhì)文物保護(hù)材料

紙質(zhì)文物在自然環(huán)境中會逐漸出現(xiàn)風(fēng)化、霉變等現(xiàn)象,修復(fù)和加固材料的研發(fā)是紙質(zhì)文物保護(hù)中的關(guān)鍵技術(shù)。

2011年公開號CN102021861A李玉虎等將炭黑與水在膠體磨中打磨形成粒徑膠體,然后與水基膠粘劑聚乙烯醇混合均勻后,涂于無酸托綾專用紙的正反面并自然陰干,得到炭素紙;將兩張經(jīng)過混合保護(hù)液浸潤的托綾專用紙分別裱在炭素紙兩面,用色紙包邊,得到炭素隔卷紙。使用時將紙張文物卷于或放置于兩張?zhí)克馗艟砑堉?,即得到一個炭素微環(huán)境。2012年公開號CN102418301A吳依茜等公開一種可用于保護(hù)紙質(zhì)文物的組合物,包括溶脹于水的魔芋多糖、殼聚糖的體積 比 為3∶7~7∶3。 2013年 公 開 號CN103102750A李玉虎等將ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂用于絲織及紙質(zhì)文物字跡和繪畫修復(fù)中:ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂6.0%~13.0%、乙醇12.0%~16.0%、蒸餾水71.0%~ 82.0%。 2015年 公 開 號CN104652172A黃劍文等公開了一種紙質(zhì)歷史文物脫酸與加固保護(hù)材料,由溶劑和活性成分(金屬離子與淀粉或含羥基纖維素螯合而成的化合物) 組成。 2016年公開號CN105713155A邱鳳仙等設(shè)計(jì)一種用于紙質(zhì)文物保護(hù)的聚合物材料的制備方法及其應(yīng)用。2017年公開號CN107254253A何偉俊等用魚膠5份、水溶性殼聚糖1份、魔芋葡甘聚糖0.1份、山梨酸鉀1~2份制備了一種書畫固色材料。

(七)彩繪文物保護(hù)材料

彩繪類文物容易受到紫外線、溫度、濕度、微生物等外界因素的影響和破壞,出現(xiàn)顏料層粉化脫落、起甲、空鼓等病害。彩繪文物保護(hù)材料包括傳統(tǒng)保護(hù)材料、高分子材料等。專利樣本中彩繪保護(hù)材料多集中于加固材料、修復(fù)材料的研發(fā)。

2009年公開號CN101508864李玉虎等配制0.5%~2%的B-63水溶性環(huán)氧樹脂水溶液,去除壁畫和彩繪表面的土銹和霉菌。2013年公開號CN103360889A李玉虎等發(fā)明一種石質(zhì)彩繪加固劑,使輕度酥粉易脫落的石質(zhì)彩繪的彩繪層得以加固保護(hù)。2015年公開號CN104371414A王永進(jìn)等將去離子水、檸檬酸銨、無水乙醇混合,用作古代彩繪泥塑貼金表面污染物清洗劑。 2017年公開號CN106883687A馬琳燕等發(fā)明用于古代彩繪泥塑金層修復(fù)的補(bǔ)金修復(fù)材料。

(八)漆木器文物保護(hù)材料

漆木器的材質(zhì)為有機(jī)生物材料,極易遭受腐朽和蟲蛀,但漆木器的漆膜及鑲嵌飾物等是文物保護(hù)領(lǐng)域重要的實(shí)物資料,具有重要的文物保護(hù)價(jià)值和學(xué)科研究價(jià)值。生漆是漆木器中常用的天然樹脂涂料,傳世的漆木器常常起皮起翹、脫落,需要引入修復(fù)材料等完成干燥與加固。

2017年公開號CN106753229A李玉虎等公開了一種漆木器生漆彩繪回位修復(fù)膠黏劑:精制生漆43%~60%、Pb3O415%~25%、2%的殼聚糖乙酸溶液15%~30%、丙酮0~27%,符合文物修復(fù)保護(hù)最小干預(yù)性、與文物材料兼容、操作方便的基本原則,可廣泛用于漆木器類文物龜裂、起翹以及脫落生漆彩繪的回位修復(fù)。

(九)陶瓷文物保護(hù)材料

在研究陶瓷文物病害的原因及現(xiàn)狀前提下,有針對性地提出保護(hù)方案,使用相應(yīng)的保護(hù)材料。

2009年公開號CN101508852黃月文等由A組份(硅烷化或低聚硅氧烷化(甲基)丙烯酸羥烷基酯和硅官能性有機(jī)硅化合物,100~10∶0~90)100份、B組份(醇或醇水混合物)0~900份、C組份(光引發(fā)劑)0.05~5份,制備一種高硬度有機(jī)硅防護(hù)涂料。2013年公開號CN103319204A黃曉等用橋聯(lián)硅氧烷溶液作為陶質(zhì)文物加固劑,在陶質(zhì)文物表面形成一層有機(jī)無機(jī)雜化保護(hù)薄膜。2014年公開號CN103570280A趙靜等混合正硅酸乙酯和羥基封端聚二甲基硅氧烷,攪拌12~24h;所得混合物在二月桂酸二丁基錫催化劑的作用下制得酥粉陶質(zhì)文物加固材料。2016年公開號CN105524557A張慧等應(yīng)用ET99SG環(huán)保水性木器清面漆、ET99N環(huán)保水性木器清底漆或DF#01水性氟碳乳液等水性高分子材料在瓷器文物修復(fù)作舊粘接材料。2017年公開號CN106497436A李玉虎等公開了一種顏色可調(diào)的陶質(zhì)文物的膠黏劑:基膠25.5%~43.5%、氧化銅40.0%~64.0%、納米二氧化鈦1.5%~28.5%、四氧化三鉛0.3%~11.5%、三氧化二鐵0~2.0%。

以上發(fā)明專利主要針對陶瓷文物表面加固劑及粘接劑的選擇。

四、結(jié) 語

隨著我國科技水平的提升,文博事業(yè)的發(fā)展,文物保護(hù)材料的研究水平也將隨之提高。本研究基于中國專利庫中文物保護(hù)材料的檢索樣本,按照文物本體材質(zhì)分類,提煉專利研發(fā)成果進(jìn)展,以期為文物保護(hù)材料專利申請?zhí)峁┓较蚪梃b,為相關(guān)專業(yè)期刊今后組稿、約稿的開展提供參考,為文物保護(hù)材料研究人員提供情報(bào)檢索資料,并進(jìn)一步推廣研究成果的應(yīng)用。

從專利檢索結(jié)果可以看到,有些專家一直致力于相關(guān)研究。例如浙江大學(xué)張秉堅(jiān)老師帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)多年聚焦石質(zhì)文物保護(hù)材料的研發(fā),多個專利的發(fā)明足以體現(xiàn)其專注度。同時仿生材料的研發(fā)也是一大亮點(diǎn)。李玉虎老師多年在紙張檔案保護(hù)材料、彩繪文物保護(hù)材料的研發(fā),也給我們一個啟示,對于同一方向投入足夠時間的鉆研,有利于成果的轉(zhuǎn)化。

但同時也反映出一個嚴(yán)肅的問題,就是目前所選用的文物保護(hù)材料多是從工業(yè)等其他領(lǐng)域引入的,幾乎沒有專門為文物保護(hù)而研發(fā)的材料。專利申請基本是多種材料的組合應(yīng)用,雖具有原創(chuàng)性,但應(yīng)用性還有待進(jìn)一步地提高。從以上專利及應(yīng)用情況來看,專利的發(fā)明多限于當(dāng)時的實(shí)際工程項(xiàng)目,后期在其他保護(hù)工程上的應(yīng)用較少,所以部分專利的適用性并不強(qiáng)。同時專利研發(fā)材料的性能跟蹤評價(jià)體系沒有建立起來,而這些恰恰是中國文物保護(hù)材料學(xué)要關(guān)注的焦點(diǎn)。跟蹤專利的應(yīng)用情況,定期召開相關(guān)主題研討會,及時做出審慎的評價(jià),將有助于促進(jìn)我國文保技術(shù)水平的提高。

總的說來,三十多年來有很多原創(chuàng)性的專利成果誕生,我國在文物保護(hù)材料研發(fā)方面做出了積極的探索,但是從原創(chuàng)到實(shí)際應(yīng)用還有很長的一段路要走,文物保護(hù)材料研發(fā)任重而道遠(yuǎn)。

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