王 娟 于 文

（西安開米股份有限公司，陜西 西安，710075）

4,4-二氯-2-羥基二苯醚是一種優(yōu)良的殺菌劑應用于洗滌劑中。文獻中很少有洗滌劑中4,4-二氯-2-羥基二苯醚含量的檢測方法，而且通常選擇4,4-二氯-2-羥基二苯醚最大吸收波長為檢測波長，以提高檢測靈敏度，但洗滌劑中含有大量表面活性劑和功能成分，成分較復雜，干擾因素較多，故需對高效液相色譜法加以調(diào)整，以使其適用于洗滌劑中4,4-二氯-2-羥基二苯醚的檢測。筆者采用高效液相色譜法，確定了較佳的檢測波長，有效去除干擾，以期建立一種準確性高、可靠性強、適用性廣的檢測方法。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

儀器：UV6000LP（二極管陣列檢測器）液相色譜儀，Thermo Finnigan公司；

乙腈：色譜純，德國Merck公司；

4,4-二氯-2-羥基二苯醚：

標準品（純度≥30.0%，德國巴斯夫公司）；

超純水：自制。

1.2 色譜條件

色譜柱：Kromasil 100-5 C18柱（150×4.6 mm，5μm）；

柱溫：室溫；

進樣方式：20μL閥進樣；檢測波長：278nm；流速：1mL·min-1；

流動相：乙腈/超純水=80/20（體積比，v/v）。

1.3 溶液的配制及樣品處理

1.3.1 流動相的配制

將乙腈和超純水按80∶20（體積比，v/v）的比例混合后，用超聲振蕩脫氣10min，用0.45μm濾膜過濾，備用。

1.3.2 標準溶液的制備

稱取0.2000g 4,4-二氯-2-羥基二苯醚標準品于100mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋至刻度，配制一系列不同質(zhì)量濃度的樣品（4μg·mL-1、22μg·mL-1、88μg·mL-1、176μg·mL-1、220μg·mL-1）備用。

1.3.3 樣品溶液的制備

精確稱量0.5000g樣品于10mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋，超聲振蕩，定容至刻度，備用。

2 結(jié)果和討論

2.1 流動相的選擇

主要進行甲醇/水系與乙腈/水系的篩選，并根據(jù)實際情況調(diào)整其配比，以達到最佳分離效果和減少干擾，最后，比較看哪個體系比較適合洗滌劑中4,4-二氯-2-羥基二苯醚的檢測。其中甲醇/水=90/10（體積比，v/v）和乙腈/水=85/15（體積比，v/v）的比例檢測時間最短，但分離度不好，不建議使用。根據(jù)表1試驗數(shù)據(jù)進行比較分析，總結(jié)出乙腈/水為80/20（體積比，v/v），梯度洗脫可達到最佳分離效果，且基線平穩(wěn)和干擾較少，比較適合本項目檢測。

從表1可知：試驗4能達到最佳分離效果，干擾較少適合本項目檢測。

2.2 檢測波長的選擇

4,4-二氯-2-羥基二苯醚最大吸收波長（見圖1）為237nm，其次為278nm。由于洗滌劑中含有大量表面活性劑和其他成分，因此，其紫外吸收波長大都在200～240nm，在237nm處的色譜圖吸收峰較多，分離效果差，干擾大（見圖2a）。選擇278nm作為檢測波長（見圖2b），其目標色譜峰與其他色譜峰分離度高，干擾峰少，提高了樣品中4,4-二氯-2-羥基二苯醚的檢測精度，故選擇278nm作為檢測波長。

表1 流動相的選擇

圖1 樣品光譜圖

2.3 線性關(guān)系

在上述的色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，采用濃度-峰面積外標法定量，配制質(zhì)量濃度為4.4μg·mL-1、22μg·mL-1、44μg·mL-1、88μg·mL-1、176μg·mL-1、220μg·mL-1標準溶液進樣分析，實驗數(shù)據(jù)見表2。由實驗得線性回歸方程為Y=4×10-5X-4.3509（r2=0.9996），其中Y為4,4-二氯-2-羥基二苯醚的濃度（μg·mL-1）、X為4,4-二氯-2-羥基二苯醚的峰面積、r為相關(guān)系數(shù)，r值大于0.999，說明在4,4-二氯-2-羥基二苯醚濃度4.4～220μg·mL-1內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.4 精密度

圖2 樣品色譜圖

精確稱取0.2000g含4,4-二氯-2-羥基二苯醚標準樣品于100mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋到刻度，搖勻。然后，分別吸取此溶液1mL各置于100mL、50mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋到刻度，搖勻。分別將此兩種溶液，各檢測6次，實驗結(jié)果見表3。

由表3實驗結(jié)果可知：RSD分別為0.67%和0.82%，說明方法誤差小，精密度比較好。

表2 標準曲線溶液

2.5 重復性

精確稱取0.5000g含4,4-二氯-2-羥基二苯醚的洗滌劑樣品于10mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋到刻度。按此方法配制6份樣品溶液，進行6次檢測，實驗結(jié)果見表4。

表3 精密度實驗

由表4中實驗結(jié)果可知：RSD為1.64%，說明方法誤差小，具有良好的重復性。

2.6 回收率

回收率實驗采取在已知4,4-二氯-2-羥基二苯醚質(zhì)量分數(shù)的市售樣品作為基質(zhì)樣品，加入已知質(zhì)量濃度為2202μg·mL-1的4,4-二氯-2-羥基二苯醚標準溶液；精確稱量兩份0.5000g樣品分別置于兩個10mL容量瓶中，各加入1mL和2mL濃度為2202μg·mL-1的4,4-二氯-2-羥基二苯醚標準溶液，用混合好的流動相稀釋至刻度，超聲振蕩，定容至刻度，備用，利用選定的色譜條件進行分析，實驗結(jié)果見表5。

由表5可知：回收率為100.6%～101.6%，滿足分析要求。

2.7 市售樣品的測試結(jié)果

精確稱量0.5000g市售樣品于10mL容量瓶中，用混合好的流動相稀釋，超聲振蕩，定容至刻度，備用。實驗結(jié)果見表6。

表4 重復性實驗

表5 回收率實驗（n=6）

表6 樣品測試結(jié)果

由表6中實驗結(jié)果可知：RSD分別為1.49%和1.64 %，說明方法誤差小，精密度比較好。

3 結(jié)論

采用高效液相色譜法測定洗滌劑中4,4-二氯-2-羥基二苯醚方法簡便、迅速，精密度高。標準溶液在4.4μg·mL-1～220μg·mL-1內(nèi)呈線性相關(guān)，回收率為100.6%～101.6%。此方法精確、可靠，可作為產(chǎn)品質(zhì)量控制的檢測方法。