王興媛 陳婷婷 張哲 羅育浩 郝霞莉 河南省醫(yī)療器械檢驗所 （河南 鄭州 450003）

內(nèi)容提要： 目的：通過分析比較一次性使用醫(yī)用護臍包中不同組分甲醛含量，確定各組分對一次性使用醫(yī)用護臍包中甲醛含量的影響。討論現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中一次性使用醫(yī)用護臍包檢測依據(jù)是否需要完善。方法：高效液相色譜儀測定一次性使用醫(yī)用護臍包中不同組分甲醛含量。結(jié)果：一次性使用醫(yī)用護臍包中臍帶布、紗布塊中均含有甲醛。結(jié)論：一次性使用醫(yī)用護臍包甲醛含量測定方法中可確定取樣組分為臍帶布和紗布塊。

一次性醫(yī)用護臍包基本配置由臍帶布、臍帶圈（帶線）、棉簽和紗布塊等組件組合而成，密封包裝后經(jīng)滅菌構(gòu)成。該產(chǎn)品適用于嬰幼兒日常肚臍護理，防止感染；皮膚的創(chuàng)傷止血及防止水侵入傷口。一次性醫(yī)用護臍包中的臍帶布和紗布塊為純棉紡織品，而目前用甲醛作為印染助劑在紡織業(yè)的應(yīng)用比較多的是純棉紡織品，因為純棉紡織品容易起皺，使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品，在人們穿著和使用過程中，會逐漸釋出游離甲醛，通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥，還會對眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏，還可誘發(fā)癌癥。因此測定一次性醫(yī)用護臍包中臍帶布和紗布塊甲醛含量很有必要[1-4]。

目前該產(chǎn)品尚無國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，而企業(yè)的注冊標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定甲醛含量檢測時的具體取樣組分，僅規(guī)定了甲醛含量的最高限定值（不超過20mg/kg）[5]。實際上該產(chǎn)品中包含臍帶布和紗布塊兩種織物，如果僅對臍帶布進行取樣，不能整體反映一次性醫(yī)用護臍包中甲醛的真實含量，因此選擇不同的組分進行甲醛含量測定可能會得出不同的檢測結(jié)果，就不能真實反映它的實際含量。本實驗室通過對一次性醫(yī)用護臍包內(nèi)臍帶布和紗布塊甲醛含量的檢測，比較不同組分甲醛含量的結(jié)果，確定出甲醛含量最大的最佳組分為取樣組分，為企業(yè)進一步完善標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)，為人民群眾安全用械提供保障。

1.材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

①高效液相色譜（儀），Waters-2695型，配有二極管陣列檢測器；分析天平，精密度0.1mg；②甲醇（色譜純），甲醛水溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%～40%），2，4-二硝基苯肼（分析純）。

1.2 色譜條件

色譜柱：waters RP-C18 5μm，4.6mm×250mm；流動相：甲醇：水=（60:40）；流速：1mL/min；進樣量：10μL；柱溫：25°C；⑥進樣體積：10μL；檢測波長：355nm；⑧檢測器：二極管陣列檢測器-2998。

1.3 溶液配制

衍生化試劑的配制：稱取5.0g的2，4-二硝基苯肼于1.0L棕色容量瓶中，加入6mL磷酸，用乙腈定容至刻度，配制成質(zhì)量濃度為5.0g/L的2，4-二硝基苯肼衍生化試劑。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：取質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%～40%的甲醛水溶液5.5mL，用水稀釋至1.0L，碘量法標(biāo)定甲醛濃度，用10%甲醇溶液將甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至200mg/L，置冰箱內(nèi)保存。使用時分別取適量的200mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，用10%甲醇溶液稀釋并定容，配制成質(zhì)量濃度分別為0.202，2.202，4.404，8.808和10.1mg/L的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，待用。

圖1. 本方法下6種樣品加標(biāo)回收率

1.4 試驗樣品的前處理

依法取被測試樣2g（精確至10mg），置于250mL錐形瓶中，加入100mL水，蓋緊蓋子于檢測架上，在（40±2）°C下震蕩（60±5）min，過濾后經(jīng)衍生化，待測。采用0.45μm濾膜對水溶液再次過濾，檢測時，吸取樣品溶液10μL加入高效液相色譜儀自動檢測分析。

2.結(jié)果

2.1 線性范圍、檢出限與定量限

以色譜峰面積對甲醛質(zhì)量濃度作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=8.39×104X+1.15×103，R2=0.9995，線性關(guān)系良好，線性范圍：0.0～10.1mg/L。以3倍信噪比（S/N=3）計算得到甲醛的檢出限為0.02mg/L，以10倍信噪比（S/N=10）計算得到甲醛的定量限為0.07mg/L。繪制工作曲線，計算回歸方程。色譜圖見圖1。

2.2 精密度試驗

取對照品溶液，重復(fù)進樣6次，測定甲醛衍生物峰面積，結(jié)果RSD為2.1%，表明儀器的精密度良好。

2.3 重復(fù)性試驗

按供試品溶液制備法制得一次性使用護臍包（護臍帶、紗布塊）供試溶液，平行6份，測定甲醛含量。結(jié)果RSD為2.4%，表明該方法的重復(fù)性良好。

2.4 穩(wěn)定性試驗

取護臍帶供試品溶液，在0、1、2、3、4、5h分別測定甲醛含量。結(jié)果RSD為1.6%，表明供試品溶液在5h內(nèi)基本穩(wěn)定。

表1. 加標(biāo)回收率測定結(jié)果(n=5)

表2. 樣品測定結(jié)果(n=2,mg/kg)

2.5 加樣回收率試驗

取已測含量供試樣品中的護臍帶、紗布塊各2.0g，平行5份，分別加入濃度為202.21mg/L甲醛對照品溶液0.5mL與試驗樣品同法衍生處理，作為供試液，依據(jù)前文的色譜條件測定，計算回收率及其RSD。結(jié)果見表1。

3.樣品測定

分別測定一次性使用護臍包2份樣品中的護臍帶和紗布塊中的甲醛含量，平行操作，取平均值。結(jié)果見表2。

結(jié)果表明，樣品中護臍帶和紗布塊均檢出甲醛成分，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為8.3mg/kg和8.6mg/kg。

4.討論

測定結(jié)果表明，樣品中護臍帶和紗布塊均檢出甲醛成分。一次性使用醫(yī)用護臍包中的甲醛含量在進行取樣時，如果僅對臍帶布進行取樣，不能整體反映一次性醫(yī)用護臍包中甲醛的真實含量。精密度試驗以及加樣回收率試驗表明，該方法準(zhǔn)確而靈敏，所以在一次性使用醫(yī)用護臍包取樣量一定的情況下，包內(nèi)組分不同，甲醛含量亦不同。因此，在產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對于甲醛含量檢測時應(yīng)當(dāng)明確取樣組分，以確保檢測結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，為進一步控制產(chǎn)品質(zhì)量提供依據(jù)。