(神華包頭煤化工有限責(zé)任公司公用工程中心 ,內(nèi)蒙古 包頭 014000)
水資源在煤化工產(chǎn)業(yè)中扮演著重要的角色,其主要功能體現(xiàn)在如下幾個(gè)方面:工藝用水參加化學(xué)反應(yīng)、循環(huán)冷卻水蒸發(fā)或“跑、冒、滴、漏”損失需要的系統(tǒng)補(bǔ)水、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)指標(biāo)超高時(shí)須進(jìn)行的必要排污后的補(bǔ)水、脫鹽水補(bǔ)充水、生產(chǎn)必須的沖洗水、工廠生活用水等。
對(duì)于上述水資源用途進(jìn)行分析和思考,其中工藝參加化學(xué)反應(yīng)用水、脫鹽水補(bǔ)充水、生產(chǎn)必須的沖洗水等是由煤化工工藝路線決定,在工藝路線不發(fā)生重大改進(jìn)和變革的前提下,要進(jìn)行水資源優(yōu)化利用的降耗程度不大,對(duì)煤化工行業(yè)整體水資源消耗水平的降低不能起到明顯的作用,而工藝路線發(fā)生重大改進(jìn)和變革往往意味著現(xiàn)有工廠設(shè)備設(shè)施的廢棄,重新投入大量人力物力進(jìn)行裝置二次建設(shè),因此通過主工藝路線變革來達(dá)到節(jié)水降耗的目的對(duì)現(xiàn)有工廠意義不大;生活用水的水資源消耗量取決于化工廠的人員數(shù)量,而且生活用水在整個(gè)煤化工工廠用水量中所占比例極小,基本可以忽略;而循環(huán)冷卻水蒸發(fā)或“跑、冒、滴、漏”損失時(shí)需要的系統(tǒng)補(bǔ)水和循環(huán)冷卻水系統(tǒng)指標(biāo)超高時(shí)需進(jìn)行的必要排污后的補(bǔ)水在煤化工工廠用水量占比較高,而且通過改進(jìn)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行狀況對(duì)降耗挖潛有較大的幫助。
以我國(guó)西部黃河流域某60萬t/a煤制烯烴項(xiàng)目為例,其穩(wěn)定運(yùn)行1年實(shí)際統(tǒng)計(jì)的水量消耗見表1。
表1 60萬t/a煤制烯烴項(xiàng)目的水量消耗
從上表可以看出,循環(huán)水補(bǔ)水量占煤制烯烴水消耗總量31.9%,如果能夠?qū)⑦@部分耗水進(jìn)行有效控制,將對(duì)煤制烯烴用水單耗下降起著關(guān)鍵作用。
以上述我國(guó)西部黃河流域某60萬t/a煤制烯烴工廠為例,此工廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)設(shè)計(jì)循環(huán)水量12萬t/h,共設(shè)計(jì)24間機(jī)械通風(fēng)開式冷卻塔,此循環(huán)冷卻系統(tǒng)部分設(shè)計(jì)指標(biāo)見表2。
表2 循環(huán)冷卻系統(tǒng)部分設(shè)計(jì)指標(biāo)
當(dāng)?shù)仄骄鶜鉁刈罡咴路菁性?~9月,且平均最高溫度為30℃,10月~來年4月溫度較低,最低平均溫度為-17℃。經(jīng)過多年的生產(chǎn)運(yùn)行數(shù)據(jù)總結(jié),在上游裝置100%負(fù)荷,當(dāng)環(huán)境溫度高于10℃時(shí),循環(huán)水冷卻塔風(fēng)機(jī)基本需要全部開啟,通過大量的蒸發(fā)散熱才能滿足循環(huán)水供水溫度要求;當(dāng)環(huán)境溫度低于10℃時(shí),循環(huán)水冷卻塔風(fēng)機(jī)不需要全部開啟,部分冷卻塔通過自然通風(fēng)即可滿足生產(chǎn)需求;當(dāng)環(huán)境溫度低于-10℃時(shí),須將部分冷卻塔停用,增大冷卻塔淋水密度,預(yù)防冷卻塔填料結(jié)冰。
針對(duì)目前采用的機(jī)械通風(fēng)開式冷卻塔,可以通過改造增加空冷翹片等措施,減少循環(huán)冷卻水與環(huán)境的接觸面積,將冷卻水傳熱方式通過空冷翹片變?yōu)榕c環(huán)境的間接傳熱,達(dá)到根據(jù)環(huán)境溫度變化采取不同的冷卻措施進(jìn)行降溫的效果,進(jìn)而降低單純依靠蒸發(fā)降溫而帶來的水量損失。冷卻塔工作原理見圖1。
圖1 冷卻塔工作原理
通過改造,在高溫天氣情況下,循環(huán)回水全部通過上塔線進(jìn)入冷卻塔填料進(jìn)行蒸發(fā)冷卻降溫,以滿足供水溫度要求;當(dāng)環(huán)境溫度下降后,可以減少通過冷卻塔填料的水量,增加進(jìn)入空冷設(shè)備的水量,通過環(huán)境溫差進(jìn)行間壁式換熱,對(duì)循環(huán)冷卻水進(jìn)行間接冷卻,同樣可以達(dá)到降低循環(huán)水溫度的效果,同時(shí)減少因蒸發(fā)散熱帶來的大量蒸發(fā)損耗。
此種類型冷卻塔目前已經(jīng)在多家大型化工企業(yè)成功應(yīng)用,尤其在西北、東北、華北等氣候濕度較小,但全年溫差較大且冬季環(huán)境溫度較低的地區(qū)應(yīng)用效果尤為明顯。而這些地區(qū)也正是我國(guó)大型工業(yè)企業(yè)集中、資源開發(fā)集中、水資源存量較小、環(huán)境污染容量較小的重點(diǎn)地區(qū),因此,此類型冷卻塔的應(yīng)用具有更重要的意義。
經(jīng)估算,將傳統(tǒng)的機(jī)械通風(fēng)冷卻塔改造為新型半開式冷卻塔后,在保障同樣冷卻能力的前提下,系統(tǒng)全年補(bǔ)充水量可下降約10%以上。
工業(yè)冷卻水通過在系統(tǒng)內(nèi)部的循環(huán)使用,達(dá)到降低水量消耗的目的。冷卻水在系統(tǒng)內(nèi)部不斷循環(huán)使用,導(dǎo)致水體中雜質(zhì)、離子、污染物等的濃縮;濃縮倍數(shù)越高,則系統(tǒng)補(bǔ)充水量越少,系統(tǒng)消耗水量也隨之降低。
系統(tǒng)排污量根據(jù)下式進(jìn)行計(jì)算:
其中,B指系統(tǒng)排污水量;E指系統(tǒng)蒸發(fā)量;K指系統(tǒng)濃縮倍數(shù)。
通過上式可以看出,同一冷卻塔系統(tǒng)濃縮倍數(shù)K越大,則系統(tǒng)排污量B越小。但是當(dāng)系統(tǒng)雜質(zhì)、離子、污染物等濃縮到一定程度,將會(huì)給系統(tǒng)帶來腐蝕、結(jié)垢、堵塞等不利影響。因此,需要定期對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)進(jìn)行排污操作,將高濃度水排出,補(bǔ)充新鮮低濃度水。以上述烯烴工廠為例,循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水來自黃河,黃河水體自身特點(diǎn)為高氯離子、高濁度,因此,在以此水為補(bǔ)充水源的循環(huán)水系統(tǒng)中,氯離子和濁度是否能夠得到有效控制是循環(huán)水系統(tǒng)是否能夠達(dá)到高濃縮倍數(shù)、降低補(bǔ)充水量的關(guān)鍵所在,另外,系統(tǒng)中CODCr的高低和總Fe濃度也是循環(huán)水系統(tǒng)排污的一個(gè)主要控制因素。
根據(jù)GB 50050—2017《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》中要求,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中濁度控制在20NTU以下,氯離子控制在700mg/L以下,CODCr控制在150mg/L以下,總Fe濃度控制在2mg/L以下。
2.2.1 系統(tǒng)中濁度的控制
開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)內(nèi)的濁度主要來源于水體中的固體雜質(zhì)、膠體,以及冷卻水系統(tǒng)所處環(huán)境中的灰塵、花粉,夏季的昆蟲尸體等。目前主流的處理方法是通過增設(shè)旁濾系統(tǒng)將系統(tǒng)中的循環(huán)水進(jìn)行過濾,過濾后的出水濁度控制在3NTU以下,將濾后水兌入冷卻水系統(tǒng),來達(dá)到降低整個(gè)系統(tǒng)濁度的目的。
同時(shí),通過改善冷卻塔所處環(huán)境,例如減少冷卻塔周邊裸露土地等方式,也能從一定程度上緩解環(huán)境對(duì)冷卻水濁度增加的不利影響。
2.2.2 系統(tǒng)中CODCr的控制
冷卻水系統(tǒng)中的CODCr主要來源于冷卻水中微生物滋生以及外界還原性物質(zhì)的泄漏。
在冷卻水運(yùn)行控制的過程中,為了能夠有效抑制系統(tǒng)中微生物生長(zhǎng),水體中一般會(huì)過量投加殺生劑,使水中余氯保持在0.2~1.0mg/L之間。而為了節(jié)約成本,一般工廠會(huì)盡可能靠下限保持余氯值。如果在系統(tǒng)沒有發(fā)生泄漏的情況下,系統(tǒng)余氯下降較快,CODCr呈現(xiàn)較快的上漲趨勢(shì),則表明系統(tǒng)中微生物有可能出現(xiàn)大規(guī)模增長(zhǎng),應(yīng)當(dāng)加大殺生劑的投加量,適當(dāng)提高余氯值,進(jìn)一步抑制微生物的生長(zhǎng)趨勢(shì)。被殺滅的微生物殘留物將會(huì)轉(zhuǎn)換為部分還原性物質(zhì),使CODCr呈現(xiàn)短暫的升高趨勢(shì),通過排水后可以降低。
綜合上述情況,控制CODCr第一要控制好系統(tǒng)中的泄漏,盡可能減少外來的還原性物質(zhì)產(chǎn)生的CODCr;其次要做好系統(tǒng)中微生物的日常控制,一旦微生物已經(jīng)爆發(fā),再利用大量的殺生劑予以去除,將會(huì)使系統(tǒng)中的CODCr出現(xiàn)明顯上漲的情況。而系統(tǒng)中CODCr的大量存在,將會(huì)大量增加系統(tǒng)的排水量,同時(shí)對(duì)系統(tǒng)本身的健康運(yùn)行將帶來非常不利的影響。
2.2.3 系統(tǒng)中總Fe的控制
冷卻水系統(tǒng)中的總Fe主要來源于系統(tǒng)內(nèi)管道、設(shè)備的沖刷、腐蝕等。系統(tǒng)日常運(yùn)行中,主要通過調(diào)節(jié)系統(tǒng)pH值、緩蝕劑投加量等措施來控制系統(tǒng)中總Fe含量。系統(tǒng)中的總Fe含量一旦上升,對(duì)于系統(tǒng)的破壞性極大,而且目前來看除大量排水去除系統(tǒng)中總Fe含量外,并沒有特別有效的控制措施。如果提高系統(tǒng)pH值,將會(huì)在水中形成大量的氫氧化鐵沉淀,沉淀下部會(huì)產(chǎn)生垢下腐蝕,嚴(yán)重地影響系統(tǒng)壽命,同時(shí)沉淀將會(huì)影響系統(tǒng)換熱效率;而如果降低系統(tǒng)的pH值,則會(huì)進(jìn)一步加劇管道、設(shè)備腐蝕;如果保持現(xiàn)狀不對(duì)系統(tǒng)內(nèi)總Fe進(jìn)行去除,則總Fe內(nèi)包含的部分三價(jià)鐵會(huì)與管道、設(shè)備的單質(zhì)鐵發(fā)生氧化還原反應(yīng),逐步加劇系統(tǒng)腐蝕,而且此類腐蝕一般為點(diǎn)蝕,對(duì)系統(tǒng)傷害極大。
因此,在系統(tǒng)投用前應(yīng)當(dāng)做好系統(tǒng)清洗、預(yù)膜工作;日常運(yùn)行中,應(yīng)當(dāng)做好pH值控制,緩蝕劑投加、補(bǔ)膜等多項(xiàng)工作,使得系統(tǒng)中總Fe含量始終能夠維持在較低的水平,進(jìn)而控制因總Fe含量超高而帶來的水耗損失。
2.2.4 系統(tǒng)中氯離子的控制
由于補(bǔ)充水中的氯離子無法去除,因此對(duì)于循環(huán)水系統(tǒng)中氯離子的控制,只能是盡可能減少除補(bǔ)充水中氯離子外的其他氯離子加成。
系統(tǒng)中氯離子的來源除補(bǔ)充水以外,另外一個(gè)重要來源是氯基殺生劑在進(jìn)入系統(tǒng)后分解產(chǎn)生的大量氯離子。尋找高效的氯基殺生劑,提高藥劑中有效成分的比例,控制氯離子的分解;或使用其他類型不產(chǎn)生氯離子的殺生劑,可以大幅度降低由于藥劑使用而給系統(tǒng)中帶來的氯離子加成。通過實(shí)驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)踐,可以采取以下幾種方法。
(1)使用非氧化性殺生劑替代原有氯基氧化性殺生劑,如異色唑啉酮、季銨鹽類殺生劑。但是由于此類藥劑一般成本較高,且長(zhǎng)時(shí)間使用容易使系統(tǒng)內(nèi)生物產(chǎn)生抗藥性,因此在實(shí)際生產(chǎn)實(shí)踐過程中非氧化性殺生劑的投加一般以輔助沖擊性投加為主。
(2)使用溴基殺生劑替代原有氯基殺生劑。此類殺生劑的殺生原理與氯基殺生劑基本相同,但是由于其作用的主要成分不同,因此不會(huì)給系統(tǒng)帶來明顯的氯離子上升的問題。但是此類殺生劑對(duì)于藻類殺生效果有限,不能很好地控制系統(tǒng)內(nèi)藻類滋生,須使用其他殺生劑進(jìn)行配合除藻。
(3)使用高效氯基殺生劑,提高殺生劑內(nèi)有效氯含量,減少氯離子產(chǎn)生。高效氯基殺生劑一般指氯化異氰尿酸、二氧化氯等。由于二氧化氯性質(zhì)不穩(wěn)定易發(fā)生爆炸,因此一般不推薦使用。氯化異氰尿酸能夠很好地進(jìn)行儲(chǔ)存,使用方便,而且水解產(chǎn)物異氰尿酸可以防止日光對(duì)于有效氯的破壞,因此可以更高效、長(zhǎng)時(shí)間地對(duì)系統(tǒng)內(nèi)微生物進(jìn)行抑制,且其對(duì)藻類能夠產(chǎn)生極好的殺生效果。但是氯化異氰尿酸類殺生劑一般價(jià)格較高。
綜合上述幾點(diǎn)內(nèi)容,在日常的生產(chǎn)中可以根據(jù)水質(zhì)、水量、成本等多方面因素的不同變化采用不同的殺生劑復(fù)配的投加方式,最大限度降低殺生劑對(duì)水體中氯離子的加成,提高循環(huán)水濃縮倍數(shù),減少系統(tǒng)排污水量。
循環(huán)冷卻水由塔頂向下噴濺進(jìn)行冷卻時(shí),由于外界風(fēng)吹及風(fēng)機(jī)的抽吸作用影響,循環(huán)水會(huì)有一定的飛濺損失和隨空氣帶出的霧沫夾帶損失。這些損失掉的水,統(tǒng)稱為風(fēng)吹損失。參照各地冷卻塔的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),主要采取以下兩種措施來減少風(fēng)吹損失。
2.3.1 采取強(qiáng)制導(dǎo)流通風(fēng)的措施
在冷卻塔塔底進(jìn)風(fēng)口處增加百葉窗,改變進(jìn)入和吹出冷卻塔的空氣流向,避免水滴隨風(fēng)擴(kuò)散至冷卻塔集水池以外的范圍,強(qiáng)制導(dǎo)流通風(fēng)裝置見圖2。
圖2 強(qiáng)制導(dǎo)流通風(fēng)裝置
2.3.2 選擇優(yōu)良的收水器
冷卻塔排出濕空氣中挾帶許多細(xì)小水滴,排氣挾帶的水滴與塔內(nèi)風(fēng)速、風(fēng)筒風(fēng)速的大小及淋水密度有關(guān),也與配水裝置噴出水滴大小及水速有關(guān)。為防止水量的風(fēng)吹損失,避免對(duì)環(huán)境造成污染,通常在塔中設(shè)置收水器來捕獲這部分水分。
目前,大型機(jī)械通風(fēng)冷卻塔多采用波形收水器來進(jìn)行收水。但是不同的波形和波長(zhǎng)所產(chǎn)生的收水效果差異較大,目前市面上采用較多的波形為V形波收水器(見圖3)、S形波收水器(見圖4)、M形波收水器(見圖5)、多波形收水器(見圖6)等,波長(zhǎng)基本介于160~180mm,收水器片距從30~50mm等多種;也有部分冷卻塔采用蜂窩式收水器進(jìn)行收水。
圖3 V形波收水器
圖4 S形波收水器
圖5 M形波收水器
圖6 多波形收水器
雖然收水器有不同型號(hào),但是收水器工作的主要原理是增加水蒸氣在收水器上的流動(dòng)距離及水蒸氣與收水器的碰撞概率,通過延長(zhǎng)水蒸氣在收水器部分的通過時(shí)間來增加水蒸氣液化的概率,使得形成的液滴依靠重力重新回到冷卻塔中,降低水分通過風(fēng)機(jī)飄逸的比例。
不同型號(hào)的收水器的收水效果不盡相同,一般來說波長(zhǎng)越長(zhǎng)、片距越小的收水器收水效果越好,但其帶來的通風(fēng)阻力也就越大,雖然能夠得到更好的收水效果,降低水的飄散損失,但是對(duì)于冷卻塔風(fēng)機(jī)電機(jī)功率要求也越高,冷卻塔的冷卻效果將受到影響。因此,要根據(jù)冷卻塔自身的冷卻能力、風(fēng)機(jī)的運(yùn)行功率、綜合能耗等多方面因素來考慮,選擇最優(yōu)化的冷卻塔收水器,從而在保證冷卻效果的前提下盡可能降低水的飄散損失。
通過本文的探索可以看到,對(duì)于目前大量應(yīng)用的開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)確實(shí)有很多途徑可以達(dá)到節(jié)水的目的。不同的企業(yè)和用戶可以根據(jù)自身工廠所處的環(huán)境,結(jié)合運(yùn)行中存在的特點(diǎn)等,通過合理地選擇冷卻塔形式、冷卻塔內(nèi)部構(gòu)造,優(yōu)化日常藥劑投加方式、水質(zhì)控制方式等措施來達(dá)到節(jié)水的目的。
在項(xiàng)目建設(shè)初期,最好能夠結(jié)合當(dāng)?shù)貧夂?、環(huán)境等因素選擇節(jié)水、消霧類型的冷卻塔,目前市場(chǎng)上此類冷卻塔的冷卻能力已經(jīng)可以與大型開式冷卻塔媲美,因此,還突破了原有閉式冷卻系統(tǒng)冷卻能力有限的制約,節(jié)水、消霧冷卻塔無疑為大型循環(huán)冷卻水系統(tǒng)提供了一個(gè)更加經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的新選擇。
在外界環(huán)境不發(fā)生劇烈變換的前提下,盡可能保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)處于較穩(wěn)定的狀態(tài),能夠保持系統(tǒng)中的腐蝕、結(jié)垢、微生物控制等狀態(tài)相對(duì)平衡,避免系統(tǒng)控制指標(biāo)出現(xiàn)大的偏移。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中腐蝕、結(jié)垢和微生物滋生是時(shí)刻發(fā)生的,而且是不可避免的,盡可能地減少外來藥劑、物質(zhì)對(duì)系統(tǒng)平衡的影響,減少對(duì)水體的人為干擾和沖擊,才能使得循環(huán)水系統(tǒng)達(dá)到更高的濃縮倍數(shù),從而減少系統(tǒng)排污水量。
其他如收水器換型等措施,必須結(jié)合原有設(shè)備運(yùn)行工況來適度進(jìn)行,不能為了節(jié)水而影響到系統(tǒng)的功能發(fā)揮,本末倒置。
總之,煤制烯烴工廠節(jié)水工作的關(guān)鍵在于循環(huán)冷卻水系統(tǒng),對(duì)于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的深入研究將為工廠節(jié)水工作帶來更寬廣的思路,也將為煤制烯烴行業(yè)的生存和發(fā)展增添新的動(dòng)力。