陳 菲,劉立學(xué),劉靖寶
(1.河鋼樂亭鋼鐵有限公司,河北063611;2.河鋼集團(tuán)唐鋼公司,河北063016)
高強(qiáng)度、高速性的鋼板在汽車工業(yè)得到了廣泛應(yīng)用,雙相鋼在汽車車身用鋼的比例越來越高。車企對(duì)耐蝕性提出了更高的要求,尤其高端自主品牌、合資品牌、進(jìn)口品牌車身的結(jié)構(gòu)件和安全件也采用熱鍍鋅汽車板進(jìn)行生產(chǎn)。為提高雙相高強(qiáng)鋼的綜合性能,在成分中添加了大量的合金元素,如Mn、Si、Mo等,造成其微觀組織較為復(fù)雜,退火時(shí)出現(xiàn)表面合金元素的選擇性氧化,降低鍍鋅時(shí)的浸潤(rùn)性,造成鋅層缺陷的產(chǎn)生,如漏鍍、爆鋅、針孔等,致使雙相鋼的可鍍性變差,帶鋼產(chǎn)品的抗腐蝕能力無法滿足下游客戶的需求[1-3]。本文主要研究了HC420/780DPD+Z高強(qiáng)鋼的鹽霧腐蝕機(jī)理。
本文針對(duì)HC420/780DPD+Z的腐蝕機(jī)理和腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行了分析研究,對(duì)涂層的抗腐蝕能力通過鹽霧腐蝕試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià),根據(jù)研究結(jié)果指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)的生產(chǎn)實(shí)踐。
選取鍍鋅板雙相產(chǎn)品HC420/780DPD+Z為試驗(yàn)材料,經(jīng)過轉(zhuǎn)爐熔煉后,進(jìn)行連鑄、熱軋、酸軋、連續(xù)鍍鋅。鍍鋅基板的主要化學(xué)成分為:0.08%C,2.01%Mn,0.08%Si,0.56%Al,0.2%Mo,含有少量的 B元素,其余為Fe。樣板公稱厚度1.2 mm,鋅層重量雙面3點(diǎn)平均值為100 g/m2,無鈍化涂油。
將取樣鋼板用保鮮膜包裹起來,防止帶鋼的劃傷,再用剪板機(jī)切成150 mm×100 mm的樣片,樣片數(shù)量為9塊。進(jìn)行12 h、24 h、36 h的鹽霧腐蝕,在場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡上對(duì)腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行分析。
試驗(yàn)條件:設(shè)備為鹽霧試驗(yàn)箱,型號(hào)為RK-120,執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為 GB/T10125—1997《人造氣氛腐蝕試驗(yàn):鹽霧試驗(yàn)》;箱內(nèi)溫度:(35±2)℃;氯化鈉濃度:50.08 g/L;氯化鈉 pH 值:7.0;沉降量:24 h 噴霧后,每80 cm2面積上1、1.5和2 mL/h。試樣與垂直方向成30°放置,膠帶封邊。
圖1 鹽霧試驗(yàn)表面圖像
在試驗(yàn)過程中,為了保證箱內(nèi)氣氛的穩(wěn)定,我們采取12 h開啟一次,記錄樣本變化。
圖1所示為雙相高強(qiáng)鋼鹽霧腐蝕后的宏觀形貌。從圖1中可以看出,鍍鋅板經(jīng)過12 h鹽霧腐蝕后,純Zn層與NaCl溶液反應(yīng),在鋅層表面產(chǎn)生白銹,白銹面積大于85%,白銹為純Zn層的腐蝕產(chǎn)物,而基體未見腐蝕;當(dāng)腐蝕時(shí)間為24 h,白銹層厚度增加,白銹面積達(dá)到了100%。繼續(xù)增加腐蝕時(shí)間到36h,鋅層表面產(chǎn)生了紅銹,說明鋅層已經(jīng)完全被腐蝕,基板開始腐蝕。通過評(píng)級(jí)耐蝕要求,不能達(dá)到汽車用鋼的標(biāo)準(zhǔn),鋅層損壞程度達(dá)到75%紅銹面積的超重度。
HC420/780DPD+Z鍍鋅雙相高強(qiáng)鋼的金相組織如圖2所示。晶粒尺寸根據(jù)測(cè)量大約為8 μm,且金相組織非常均勻。經(jīng)過鍍鋅退火處理后,雙相鋼發(fā)生了完全的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶晶粒,晶粒得到了明顯的細(xì)化。組織主要為鐵素體和馬氏體,并且含有少量的貝氏體[4]。
圖2 HC420/780DPD+Z雙相高強(qiáng)鋼的金相組織
HC420/780DPD+Z鍍鋅雙相高強(qiáng)鋼的樣板鹽霧腐蝕檢測(cè)數(shù)據(jù)見表1。從表1中可以看出,隨著腐蝕時(shí)間的增長(zhǎng),損失的重量成增加的趨勢(shì),沉降量為1 ml/80 cm2·h的情況下,經(jīng)過腐蝕12 h后失重量為0.307g,經(jīng)過腐蝕24 h后失重量為0.532 g,經(jīng)過腐蝕36 h后失重量為0.653g。在前12 h內(nèi),腐蝕速度較快,主要是表面的純Zn層與NaCl溶液反應(yīng);隨著反應(yīng)的進(jìn)行,經(jīng)過中間12 h的腐蝕后失重量只有0.223 g,腐蝕速率呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。沉降量為1.5 ml/80 cm2·h 和沉降量為 2 ml/80 cm2·h 的情況下,沉降量也出現(xiàn)類似現(xiàn)象。這是由于在鹽霧腐蝕不斷進(jìn)行的過程中,樣板表面的腐蝕物形成了一個(gè)間隔層,阻礙了腐蝕的進(jìn)行。
表1 樣板鹽霧腐蝕數(shù)據(jù)
從不同鹽霧腐蝕時(shí)間的失重曲線(見圖3)可知,腐蝕后損失重量與沉降量存在一定的關(guān)系,沉降量減小,腐蝕失重量也會(huì)變小。腐蝕超過24 h后,不同沉降量條件下的重量損失有顯著區(qū)別[5]。
圖3 時(shí)間失重曲線
圖4所示為鍍鋅板腐蝕后的表面形貌,從圖4(a)可以看出,腐蝕產(chǎn)物呈雪花狀。對(duì)圖4(a)中A點(diǎn)位置進(jìn)行了EDS分析,腐蝕產(chǎn)物中的元素主要有C、O、Cl、Fe、Zn、Na。從圖 4(d)和(e)可以看出有些腐蝕產(chǎn)物呈冰晶狀。腐蝕初期,純鋅層與溶液反應(yīng)劇烈,腐蝕速度較快,隨著腐蝕的進(jìn)行,在鋅層表面形成一層保護(hù)膜,阻礙了腐蝕的進(jìn)行,腐蝕速度減慢[7]。腐蝕后期,純鋅層的腐蝕產(chǎn)物依附在表面。依附在鋅層表面且不易脫落,而且溶解氧得不到及時(shí)補(bǔ)充,造成電偶腐蝕效應(yīng)有所降低,造成腐蝕速度降低。
圖4 腐蝕后的表面形貌
C-Mn-Al-Mo系鍍鋅雙相高強(qiáng)鋼產(chǎn)品的腐蝕行為具有以下特點(diǎn):腐蝕速率在鹽霧腐蝕試驗(yàn)的初期較快,隨著腐蝕時(shí)間的增加,表面形成保護(hù)膜,降低了樣板內(nèi)部與腐蝕液的接觸,使腐蝕的速率下降。失重的重量是伴隨沉降量的增大而變重;含鋁雙相高強(qiáng)鋼的顯微組織主要為鐵素體和馬氏體,并存在少量的貝氏體。雙相高強(qiáng)鋼經(jīng)過12 h的鹽霧腐蝕,在表面大量生成白銹,使帶鋼表面的純鋅鍍層受到腐蝕,36 h后產(chǎn)生大面積的紅銹,F(xiàn)e3O4為主要腐蝕產(chǎn)物,基板發(fā)生了腐蝕。