李玉 宋良雨
摘 要:紅土鎳礦作為未來鎳的主要來源,加強(qiáng)紅土鎳礦工藝研究能夠有效解決鎳需求量大的問題,對(duì)鎳工業(yè)的發(fā)展具有重要的意義。本文首先對(duì)世界的鎳礦資源現(xiàn)狀進(jìn)、特點(diǎn)行分析,然后對(duì)紅土鎳礦冶煉工藝分別進(jìn)行分析,希望能夠?qū)ξ覈?guó)促進(jìn)鎳工業(yè)的發(fā)展。
關(guān)鍵詞:紅土;鎳礦;冶煉工藝
1 引言
鎳是地球上儲(chǔ)量比較豐富的一種有色金屬,具有耐腐蝕、熔點(diǎn)高、強(qiáng)磁性等優(yōu)點(diǎn),是各種特殊鋼、耐熱合金、抗腐蝕合金、磁性合金、硬質(zhì)合金生產(chǎn)的重要原料,被廣泛應(yīng)用于化工、航天、機(jī)械制造、建筑、通訊器材等方面。世界上的鎳的含量?jī)H次于鐵、氧、硅、鎂,世界上鎳的含量為3%,全球陸地鎳儲(chǔ)量可達(dá)4.7億噸,是具有戰(zhàn)略意義的金屬資源,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展之中發(fā)揮著重要的作用。
2 世界紅土鎳礦資源現(xiàn)狀
2.1 紅土鎳礦資源分布情況
世界上的鎳資源分為硫化礦和氧化礦兩大類,氧化鎳礦石受到鐵的氧化影響,呈紅色,因此又稱為紅土鎳礦。硫化鎳礦的巖體在風(fēng)的作用下,經(jīng)歷不斷的淋濾、堆積等過程,最后形成地表風(fēng)化殼性礦床。位于環(huán)太平洋的熱帶和亞熱帶區(qū)域以及赤道線南北30度以內(nèi)的熱帶國(guó)家紅土鎳礦資源比較豐富。整個(gè)世界已被發(fā)現(xiàn)并探明的紅土鎳礦儲(chǔ)量約為126億t,鎳礦含量可達(dá)1.61億噸。世界上的已被探明的紅土鎳礦資源主要分布于以下國(guó)家。
2.2 紅土鎳礦資源分類和特點(diǎn)
可開采的紅土鎳礦一般分為三部分,礦床上部的是褐鐵礦層,特點(diǎn)是鐵含量最高,含量分?jǐn)?shù)為40%~50%,鎳含量比較低,含量分?jǐn)?shù)只有0.8%~1.5%;礦床下部的是腐殖土層(鎂質(zhì)礦),特點(diǎn)是硅、鎂含量較高,含量分?jǐn)?shù)分別為30%~50%和15%~35%,鎳含量相比礦床上部較高(含量分?jǐn)?shù)達(dá)1.8%~3%);中間是過渡層,其中鎳含量分?jǐn)?shù)1.5%~1.8%。紅土鎳礦的礦物類型由斷面所決定,如果按所含礦物的類型來進(jìn)行劃分,紅土鎳礦又可分為:褐鐵礦型和硅鎂鎳礦型兩大類,需要采取不同的工藝進(jìn)行提取。
3 紅土鎳礦冶煉工藝
隨著科技的發(fā)展,紅土鎳礦冶煉工藝越來越多,本文主要介紹火法工業(yè)和濕法工藝。
3.1 火法工藝
目前在用的鎳紅土礦的火法處理工藝主要有還原硫化熔煉生產(chǎn)鎳锍以及還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵兩種工藝。
第一,鎳锍工藝。
鎳锍是由人工熔合而成的簡(jiǎn)單硫化物。利用紅土鎳礦生產(chǎn)高鎳锍需要將電爐熔煉爐溫控制在1500℃~1600℃,由于紅土鎳礦本身是以氧化鎳形式的存在,在進(jìn)行處理時(shí)需要配入石膏、黃鐵礦等含硫料作為硫化劑,其中石膏是最為常用的一種硫化劑,熔煉后產(chǎn)生低鎳锍,最后低鎳锍經(jīng)過轉(zhuǎn)爐吹煉處理生產(chǎn)出高鎳锍。下面是礦石、焦炭、石膏及石灰石組成的物料的反應(yīng)過程:
NiO+CO=Ni+CO,
3Fe203+CO=2Fe304+C02
Fe304+CO=3FeO+C02
FeO+CO=Fe+C02
FeO+C=Fe+CO
C+CO=2CO
還原過程存在大量的CO,促使硫酸鈣被直接被還原成硫化鈣
CaS04+4CO=CaS+4CO,
硫化鈣與鐵和鎳的氧化物進(jìn)一步反應(yīng)生成鎳锍
CaS+NiO=NiS+CaO
CaS+FeO=FeS+CaO
提煉出來的產(chǎn)品高鎳锍經(jīng)過焙燒脫硫后就是不銹鋼生產(chǎn)的原料或者是常壓羰基法精煉鎳的原料用于生產(chǎn)鎳丸和鎳粉或直接鑄造成陰極鎳銷售給硫化鎳電解精煉廠。世界上最具有代表性的高鎳锍的工廠分別是位于法國(guó)的新喀里多尼亞多尼安博冶煉廠以及位于印度尼西亞的蘇拉威西·梭羅阿科冶煉廠。
第二,鎳鐵工藝,還原熔煉制備鎳鐵工藝是最常用的一種火法處理紅土鎳礦的方法。在冶煉過程中,需要先將礦石進(jìn)行粉碎處理,大小在50mm~150mm范圍內(nèi),然后將經(jīng)預(yù)干燥后的礦石送入溫度為700℃的鍛燒回轉(zhuǎn)窯中,分別進(jìn)行干操、預(yù)熱和煅燒三個(gè)步驟后得到焙砂,再次,將焙砂轉(zhuǎn)入含有有粒度為10mm~30mm的揮發(fā)性煤的溫度控制在1000℃的電爐或高爐中,還原熔煉后形成出粗鎳鐵合金,最后再通過吹煉冶煉一種叫鎳鐵合金的產(chǎn)品,可直接用作合金鋼的原料或者鑄成粗鎳陽(yáng)極進(jìn)行電解精煉獲得電鎳。
3.2 濕法工藝
由于紅土鎳礦中含有較高的銅、鈷,為了提高紅土鎳礦的利用率以及降低冶煉過程中的能源消耗量,需要使用濕法工藝來進(jìn)行處理。
第一,還原焙燒一常壓氨浸工藝。還原焙燒能夠最大限度地將鎳及氧化鎳還原成金屬鎳,同時(shí)通過反應(yīng)條件的控制還可以將鐵氧化物還原成金屬鐵。氨浸工藝是根據(jù)鎳、鈷能與氨絡(luò)合而溶于溶液中特性,而其它雜質(zhì)滯留在渣中,并選擇性的將鎳、鈷浸出。具體操作是將紅土礦先進(jìn)行干燥和磨細(xì)預(yù)處理后,然后將溫度控制在600℃~700℃之間進(jìn)行還原焙燒處理,礦石中的Fe2O3還原成Fe304,鎳、鈷氧化物被還原成為金屬,以合金的形式存在,鎳鈷鐵合金需要在溶液常壓下采用NH3-(NH4)2CO3溶液進(jìn)行三段逆流氨浸,浸出時(shí)金屬鎳和鈷在NH3和CO2的作用下轉(zhuǎn)化為鎳氨和鈷氨絡(luò)合物轉(zhuǎn)入浸出液;最后用濃密機(jī)對(duì)含鎳、鈷的浸出液進(jìn)行液固分離,上清液送除鐵和蒸氨工序處理,使鎳鈷氨絡(luò)合物分解成堿式碳酸鎳和氫氧化鈷沉淀析出,并將氨和二氧化碳回收并進(jìn)入浸出系統(tǒng);礦漿采用洗滌送濕式磁選的方式進(jìn)行處理以提高其含鐵品位,作為煉鐵的原料;堿式碳酸鎳可以進(jìn)行煅燒處理得到NiO或者采用碳酸銨溶液進(jìn)行溶解,再用高壓氫將凈化液還原制備鎳粉,整個(gè)生產(chǎn)過程回收率的高低主要取決于鎳還原率的高低。
第二,高壓酸浸工藝。高壓酸浸工藝主要用于處理低鎂(鋁)高鐵類型的紅土鎳礦,已經(jīng)擁有很久的使用歷史。具體操作是將紅土鎳礦制備成礦漿,然后將礦漿放置到到250℃~270℃、4MPa~5MPa高溫高壓反應(yīng)釜中,與硫酸混合反應(yīng)使鎳、鐵、鋁、硅等元素溶解,通過控制溶液的pH,使鐵、鋁等雜質(zhì)元素水解沉淀到渣中,最后對(duì)溶液中的鎳元素進(jìn)行硫化氫沉淀,達(dá)到鎳與礦石分離的目的。
第三,堿浸工藝。堿浸工藝是將紅土鎳礦浸入高濃度的堿溶液中,堿濃度85%,鎳、鐵不會(huì)產(chǎn)生反應(yīng),堿溶液與鎳礦里面的硅和鋁元素進(jìn)行反應(yīng),礦石中的部分雜質(zhì)被去除,從而實(shí)現(xiàn)鎳的富集。具體是將紅土鎳礦與固體NaOH按照一定比例放入反應(yīng)釜中,加水溶解后,將溶液加熱到指定的溫度,加熱溫度為200℃,并不停的攪拌使其充分反應(yīng),一段時(shí)間后固液便會(huì)分離。一般情況下,在固液比為1:5的條件下,反應(yīng)時(shí)間90min,鎳回收率可達(dá)80%。
4 結(jié)束語(yǔ)
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,紅土鎳礦冶煉工藝也不斷的更新,許多新興工藝不斷出現(xiàn),例如:有真菌衍生物有機(jī)酸浸出、異樣微生物直接浸出工藝以及微波技術(shù)的應(yīng)用,不斷提高紅土鎳礦冶煉效率和質(zhì)量,為紅土鎳礦冶煉事業(yè)的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
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