邢玉珊 孫小峰 山東威高集團(tuán) 醫(yī)用高分子制品股份有限公司 (山東 威海 264210)
環(huán)烯烴聚合物因具有優(yōu)異的光學(xué)特性、電氣特性、生物相容性以及低吸水性被廣泛應(yīng)用在光學(xué)、照明、電器以及食品和藥品包裝領(lǐng)域。輻照滅菌由于其成本低、無殘留、滅菌過程無升溫、無需后處理且對(duì)包裝無特殊要求被廣泛應(yīng)用在醫(yī)療器械滅菌領(lǐng)域。鑒于上述原因,經(jīng)常采用輻照滅菌的方法對(duì)環(huán)烯烴聚合物制成的醫(yī)療產(chǎn)品進(jìn)行滅菌。但是環(huán)烯烴聚合物制品在輻照過程中發(fā)生光降解,伴隨著的還有產(chǎn)品顏色的逐漸改變[1]。本文通過測(cè)試試樣的黃色指數(shù)來評(píng)價(jià)環(huán)烯烴聚合物在輻照后的變色程度。
樣品:是由瑞翁貿(mào)易有限公司獲取的環(huán)烯烴聚合物樣板。
測(cè)試儀器:全自動(dòng)色差計(jì)SC-80C,北京康光光學(xué)儀器有限公司。
輻照源:①鈷-60-γ射線;②電子束。
樣品分組:樣品隨機(jī)分成12組,每組5個(gè)樣品。分別采用上述輻照源進(jìn)行0,5,10,15,25,35,50kGy劑量的輻照。
試驗(yàn)采用CIE標(biāo)準(zhǔn)D65光源,10?視場(chǎng)。測(cè)量樣品的三刺激值,通過ISO 17223-2014中規(guī)定的公式對(duì)黃色指數(shù)進(jìn)行計(jì)算。
樣品的儲(chǔ)存環(huán)境對(duì)黃色指數(shù)的測(cè)試結(jié)果具有較大的影響[2]。本次試驗(yàn)樣品儲(chǔ)存采用避光,(20±5)?C,50%~70%RH條件儲(chǔ)存樣品。
由于本研究?jī)H對(duì)樣品輻照后黃色指數(shù)的變化進(jìn)行研究,限于試驗(yàn)條件,所有樣品的測(cè)試均按照反射法進(jìn)行。
黃色指數(shù)初始值及穩(wěn)定值與產(chǎn)品受到輻照劑量在0~50kGy范圍內(nèi)約呈線性關(guān)系。詳細(xì)數(shù)據(jù)如表1所示。
對(duì)比高劑量輻照樣品黃色指數(shù)下降到與低劑量輻照樣品黃色指數(shù)相同的區(qū)間時(shí),兩者后續(xù)的黃色指數(shù)變化的關(guān)系。由于兩種輻照源趨勢(shì)基本相同,本文僅列出電子束輻照樣品對(duì)比關(guān)系如圖1所示。
表1. 初始黃色指數(shù)與輻照劑量之間的關(guān)系
圖1. 不同輻照劑量黃色指數(shù)與時(shí)間的關(guān)系-電子束
圖2. 黃色指數(shù)穩(wěn)定時(shí)間與輻照劑量之間的關(guān)系
試驗(yàn)結(jié)果說明經(jīng)過鈷-60和電子束輻照的樣品黃色指數(shù)下降速度與測(cè)試時(shí)樣品本身黃色指數(shù)值有直接的關(guān)系,而與其受到的輻照劑量并無顯著關(guān)系。
對(duì)比樣品黃色指數(shù)從輻照到最終穩(wěn)定的時(shí)間與輻照劑量之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn),在當(dāng)前試驗(yàn)條件下黃色指數(shù)趨于穩(wěn)定的時(shí)間與產(chǎn)品受到的輻照劑量有關(guān),而與其輻照后的變色程度并無顯著關(guān)聯(lián)。黃色指數(shù)穩(wěn)定時(shí)間與輻照劑量之間的關(guān)系如圖2所示。
對(duì)環(huán)烯烴聚合物樣品經(jīng)電子束和鈷-60輻照后的黃色指數(shù)進(jìn)行測(cè)試,主要結(jié)論有以下幾點(diǎn):①樣品經(jīng)輻照后的初始黃色指數(shù)及最終達(dá)到穩(wěn)定的黃色指數(shù)與輻照劑量(10~50kGy)呈線性關(guān)系,隨輻照劑量的增大,樣品輻照后初始及穩(wěn)定的黃色指數(shù)隨之會(huì)增大。②樣品輻照后黃色指數(shù)會(huì)隨時(shí)間的推移逐漸減小并最終穩(wěn)定在一個(gè)恒定的數(shù)值。黃色指數(shù)下降的速度與樣品的黃色指數(shù)值相關(guān),而與所受到的輻照劑量無顯著關(guān)系。③樣品在經(jīng)鈷-60和電子束輻照后黃色指數(shù)達(dá)到穩(wěn)定的時(shí)間與樣品的黃色指數(shù)無關(guān),于樣品所受到的輻照劑量呈正相關(guān)。
[1] Andrady AL, Fueki K, Torikai A. Spectral Sensitivity of Polycarbonate to Light-Induced Yellowing[J]. Journal of Applied Polymer Science,2010,42(7):2105-2107.
[2] Trezza TA, Krochta JM. Color Stability of Edible Coatings During Prolonged Storage [J]. Journal of Food Science,2000,65(7):1166-1169.
[3] Araujo ES, Khoury HJ, Silveira SV. Eあects of gamma-irradiation on some properties of durolon polycarbonate[J]. Radiation Physics and Chemistry,1998,53(1):79–84.