張旭
中國石化潤滑油有限公司上海研究院
本文回顧了國際、國內(nèi)不銹鋼生產(chǎn)發(fā)展歷程,簡要介紹了不銹鋼冷軋板的生產(chǎn)趨勢;闡述了乳化型不銹鋼軋制油所取得的技術(shù)進步,展望了軋制乳化液的發(fā)展方向。
自1912年德國克虜伯公司(現(xiàn)為蒂森克虜伯股份公司,ThyssenKrupp AG)開始工業(yè)化生產(chǎn)不銹鋼起,世界不銹鋼工業(yè)化生產(chǎn)至今已有100多年的發(fā)展歷史。20世紀50年代開始,不銹鋼生產(chǎn)在美國得到迅速發(fā)展;60年代,隨著世界經(jīng)濟復蘇,歐洲不銹鋼消費量不斷增長;70年代起,日本不銹鋼產(chǎn)量超過美國,并長時間保持世界第一;80年代以后, 亞洲地區(qū)韓國、中國的不銹鋼生產(chǎn)得到快速發(fā)展。2009年起,中國不銹鋼產(chǎn)量躍居世界第一;2014年起,中國不銹鋼產(chǎn)量在全球不銹鋼總產(chǎn)量中占比超過50%。1950—2016年全球不銹鋼產(chǎn)量走勢見圖1,2001—2017年中國及其他地區(qū)不銹鋼產(chǎn)量走勢見圖2, 2005年與2014年全球不銹鋼產(chǎn)量集中度對比見圖3。
中國不銹鋼生產(chǎn)始于1952年,起步較早,但發(fā)展緩慢;歷經(jīng)30年后,到20世紀80年代后期才有了較快的發(fā)展。1980年,中國不銹鋼板材產(chǎn)量僅為 2.0×104t,1983—1985年以年均20%的速度遞增,1988年達到 1.18×105t。1991年中國經(jīng)濟開始回升,1992年生產(chǎn)不銹鋼板材1.22×105t。
我國不銹鋼生產(chǎn)從1999年起快速發(fā)展。據(jù)不完全統(tǒng)計,截至2017年12月中旬,我國不銹鋼冷軋生產(chǎn)線新投產(chǎn)5.05×106t /a,在建冷軋產(chǎn)能 2.825×106t /a,2018年計劃新建產(chǎn)能6.0×105t /a。目前,我國不銹鋼冷軋總產(chǎn)能達1.714×107t /a。
圖1 1950—2016年全球不銹鋼產(chǎn)量走勢
圖2 2001—2017年中國及其他地區(qū)不銹鋼產(chǎn)量走勢
不銹鋼冷軋板的生產(chǎn),追求板面平直、粗糙度小、光亮度高,板面從窄到寬,軋機從最初的4輥、6輥、偏8輥、12輥、14輥、18輥發(fā)展到20輥,追求產(chǎn)品品質(zhì)越來越高。太鋼、酒鋼、寶新、甬金、天管、張浦、誠德、聯(lián)眾、天成、寶鋼、本鋼、瀚陽等企業(yè)擁有50余臺板寬在1 250 mm以上的20輥軋機。據(jù)報道,福建甬金、海利陽江、海利江西、青拓克虜伯、句容中圣、連云港華樂等企業(yè)都有在建或擬建的20輥生產(chǎn)線。
我國不銹鋼產(chǎn)量的快速增長引發(fā)企業(yè)間的激烈競爭,產(chǎn)品從單純的質(zhì)量競爭逐步轉(zhuǎn)向“質(zhì)量+成本”型競爭。2014年開始,新增不銹鋼冷軋項目中多機架冷連軋工藝開始迅速增加。目前太鋼不銹、寶鋼不銹、寶鋼德盛、北海誠德、佛山誠德、宏旺集團等單位擁有13條1 250~1 650 mm寬幅生產(chǎn)線,合計產(chǎn)能約7.0×106t/a。在建或擬建的寬帶項目還有江蘇德龍、江蘇展碩、泰嘉、陽江甬金、福欣特鋼、晟豐科技、鼎信科技等,青山集團在印尼、印度也在建設連軋項目。
不銹鋼軋制工藝不同,所使用的潤滑劑也不相同。目前,20輥軋機使用全油型軋制油進行軋制,而連軋機則多使用乳化液(由乳化型軋制油在使用時按指定濃度配制而成)。不銹鋼軋制工藝對全油型軋制油/乳化液的要求見表1。
目前高潤滑性的乳化型軋制油基本是以合成酯為主體,添加適量的極壓抗磨劑、防腐防銹劑、乳化劑等各種功能添加劑組合而成,合成酯、極壓抗磨劑的種類和用量以及乳液膠團的大小、表面電荷分布狀態(tài)決定了乳化型軋制油的潤滑性和清凈性能。
表1 不銹鋼軋制工藝對全油型軋制油/乳化液的要求
根據(jù)Akira Azushima提出的入口相變理論,乳化液在入口區(qū)轉(zhuǎn)變?yōu)閃/O型(油包水),乳化液在入口區(qū)的油膜厚度近似等于純油的油膜厚度,入口區(qū)的油膜厚度隨軋制速度的增加而直線增加,殘余油量在軋制速度低于610 m/min時隨著軋制速度的提高而增加,而軋制速度高于610 m/min時則相反[4]。乳化液在軋制區(qū)的相變過程見圖4。
動植物油脂 、高級脂肪酸、高級脂肪醇、合成脂肪酸酯都有良好的潤滑減摩性能。
合成脂肪酸酯有單酯、雙酯、多元醇酯等多種結(jié)構(gòu)類型,不同結(jié)構(gòu)酯類的潤滑性、穩(wěn)定性不同。單酯、雙酯類化合物,由于醇羥基β碳原子上存在氫而在較高溫度下容易氧化變質(zhì)。通常醇羥基β碳原子上有氫原子的酯(動植物油脂、線型結(jié)構(gòu)的一元、二元酸酯等),分解所需活化能為188.4 kJ/mol。新戊基多元醇與脂肪酸合成的酯,由于其龐大的新戊基對酯基提供了良好的空間屏蔽作用,因而被稱為阻化酯。阻化酯在分解時所需能量較高,為280.52 kJ/mol,其分解溫度通常比二元酸高50 ℃左右,分解速度約是二元酸的1/3,具有較好的耐高溫抗氧化及抗熱分解性能。其潤滑性類似于天然油脂,而清凈性類似于礦物油[5~7]。
通過阻化酯與硫磷類極壓抗磨劑的復合使用,可達到高潤滑性與高清凈性的統(tǒng)一。
圖4 乳化液在軋制區(qū)的相變過程
高分子乳化劑配制的乳化液膠團更大,更加有利于油水分離,潤滑性更好。
反溶解乳化劑在正常溫度下乳化能力好,在高溫下乳化能力減弱或失去乳化能力,在正常溫度下再次恢復乳化功能。這一性能使得乳化液進入軋制區(qū)后在高溫、高壓下迅速破乳,以增加成膜速度和油膜強度,保證潤滑性能。
顆粒度大小就是乳化液中油相在水相中分散膠團的大小,平均顆粒度大小反映乳化液的穩(wěn)定程度,越小越穩(wěn)定,但小顆粒度不利于油品的離水展著性(乳化液在輥縫中油水分離的性能)。
近年來各大公司相繼推出了不同概念的顆粒度控制技術(shù),主要有CPS(Control Particle Size)、DPD(Define Particle size Distribution)、UPD(Uniform Particle size Distribution)、NUPD(New Uniform Particle size Distribution)等叫法,其實質(zhì)是通過各種乳化劑品種和用量的復合達到控制顆粒度大小的目的,以充分發(fā)揮軋制油的潤滑性能。
目前人們希望軋后板面殘油、殘鐵盡可能少,同時節(jié)能要求的提高也要求軋制油的噸鋼消耗進一步降低,這使得傳統(tǒng)的非離子乳化劑難以滿足要求。近年來,以牛油胺為代表的弱陽離子類表面活性劑開始用于軋制乳化液的配制,獲得了較好的使用效果:
◇可降低乳化液的鐵粉含量;
◇可降低軋后板面的殘油、殘鐵;
◇可提高軋后、退火后板面的光潔度。
隨著軋制工藝的技術(shù)進步,生產(chǎn)效率進一步提高,軋制速度提高、板厚降低,對軋制油的潤滑性提出更高的要求,因此要求軋制油表現(xiàn)出更好的潤滑性能和更好的油水分離特性。同時隨著節(jié)能、減排、降本要求的提高,軋制油的噸鋼消耗會越來越低。
乳化液中油相顆粒度大小的分布及其穩(wěn)定性以及油顆粒表面電荷狀態(tài)對軋制油的潤滑性能、軋后板面的殘油殘鐵都有很大影響,因此需要進一步研究乳化液的微觀狀態(tài)。
隨著市場競爭的進一步加劇和環(huán)保法規(guī)日趨嚴格,軋制油的噸鋼消耗日益減少。乳化液應用效果的好壞、使用壽命的長短越來越依賴乳化液應用維護技術(shù)的發(fā)展,適宜的攪拌強度、良好的過濾除雜油設備等維護技術(shù)及相應的管理規(guī)范將越來越重要。
現(xiàn)有的廢乳化液處理技術(shù)費用高、固體廢渣多,業(yè)界急需開發(fā)新的廢液處理技術(shù):
◇盡可能回收再利用,少排廢液;
◇開發(fā)更加有效的處理方法,減少二次廢物的產(chǎn)生。
我國是不銹鋼生產(chǎn)大國,不銹鋼粗鋼產(chǎn)量占全球產(chǎn)量一半以上,但是我國人均不銹鋼消費量還很小,現(xiàn)有不銹鋼產(chǎn)量中200系不銹鋼還占有很大比重,而不銹鋼薄板可以廣泛應用于汽車、家電、給排水、建筑、環(huán)保、工業(yè)設施等行業(yè),因此今后的發(fā)展?jié)摿€很大。隨著不銹鋼薄板應用領域的擴大和品種多樣化要求的增加,對板面的要求也會進一步提高,將對所使用的軋制潤滑劑提出更多的要求,從而推動軋制工藝和軋制潤滑劑技術(shù)的發(fā)展。
[1]《2017-2022年中國不銹鋼市場供需預測及發(fā)展趨勢研究報告》智研咨詢集團,2016年11月
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