張艷軍
[摘
要] 目的:制備美洛昔康釹配合物,對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。方法:利用熱乙醇攪拌法制備配合物,通過紫外光譜、紅外光譜、元素分析、電導(dǎo)率、差熱—熱重等方法對其進(jìn)行了表征。結(jié)果:美洛昔康作為雙齒配體通過酰胺氮和烯醇氧與稀土金屬釹結(jié)合形成配合物。結(jié)論:根據(jù)表征結(jié)果確定其Nd(mel)2C2H5OHCl3·2H2O。
[關(guān)
鍵
詞] 美洛昔康;釹;配合物
[中圖分類號] R97
[文獻(xiàn)標(biāo)志碼] A
[文章編號] 2096-0603(2018)31-0008-01
非甾體抗炎藥具有良好的鎮(zhèn)痛抗炎作用,非甾體抗炎藥作為配體與金屬形成配合物一直受到生物無機(jī)化學(xué)研究者的關(guān)注[1],而且研究發(fā)現(xiàn),一些非甾體抗炎藥如布洛芬、萘普生、吲哚美辛等的配合物與非甾體抗炎藥本身相比,其抗炎活性有所提高、胃腸副作用降低,有的還表現(xiàn)出配體所不具備的抗氧化、DNA切割、抑制癌細(xì)胞增殖等活性[2]。美洛昔康(meloxicam)是1,2-苯并噻嗪類非甾體抗炎藥,通過選擇性抑制環(huán)氧合酶-2產(chǎn)生較好的抗炎、鎮(zhèn)痛作用和較少的胃腸道副作用,臨床用于治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎和骨關(guān)節(jié)炎[3]。美洛昔康結(jié)構(gòu)中含有噻唑、酰胺和烯醇等,且存在適宜的空間結(jié)構(gòu),其作為良好的配體能與金屬離子形成配合物,其作為雙齒配體與鋅和鈷結(jié)合形成配合物[4]。本研究將美洛昔康與稀土金屬釹形成配合物,期望其藥理活性及不良反應(yīng)有所改善。
一、試劑與儀器
(一)試劑:美洛昔康由太原衛(wèi)星制藥廠提供,六水三氯化釹(NdCl3·6H2O)(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,分析純);其他試劑均為分析純,實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。
(二)儀器:Varian600-紅外光譜儀(美國瓦里安);VarioMICROcube元素分析儀(德國Elementar);760-CRT型紫外可見分光光度計(jì)(上海精密);DDSJ-308A型電導(dǎo)儀(上海雷磁);STA449C型熱差熱重綜合分析儀(德國耐馳)。
二、配合物的制備
稱取0.0897g的NdCl3·6H2O溶于25mL的乙醇中,加熱備用,另取0.1757g的美洛昔康溶于25mL的乙醇中使其溶解,將吡美洛康溶液加入NdCl3乙醇溶液中,立即有沉淀產(chǎn)生,加熱攪拌4h,趁熱過濾,洗滌三次,真空干燥,即得淡黃色粉末。
三、結(jié)果與討論
(一)元素分析和摩爾電導(dǎo)率檢測
配合物中的C、H、N元素含量分析采用元素分析儀檢測;稀土釹含量采用經(jīng)典的EDTA滴定法測定;Cl含量采用硝酸銀溶液滴定。元素分析理論值(%):C35.38;H3.37;N8.26;Nd14.18;Cl10.45。實(shí)測值:C35.34;H3.38;N8.25;Nd14.22;Cl10.48,結(jié)果顯示實(shí)測值和理論值結(jié)果接近。
配合物的電導(dǎo)率采用DDSJ-308A型電導(dǎo)率儀測定,結(jié)果為48.6s·cm2·mol-1,表明配合物為離子型配合物。
(二)紫外光譜分析
將美洛昔康和配合物分別溶于DMF中,在200~800nm掃描紫外吸收曲線,兩者的紫外圖譜近似,美洛昔康在362 nm處的吸收峰是由烯醇、羰基和氨基共軛體系引起的,在配合物的光譜中對應(yīng)的吸收峰藍(lán)移至349 nm,這說明氨基N原子參與了配位,N上的孤對電子移向金屬,從而破壞了美洛昔康大的共軛體系,最大吸收發(fā)生了藍(lán)移。
(三)紅外光譜分析
紅外光譜采用KBr壓片法測定,結(jié)果顯示美洛昔康的?自(N-H)和?自(O-H)分別在3438 cm-1和3291 cm-1,形成配合物后?自(N-H)紅移至3422 cm-1,說明N作為配位原子與Nd形成配位鍵,而3291 cm-1處的吸收峰消失,說明配合物不含有游離的羥基,羥基參與了配位。
在波數(shù)范圍1700~1000 cm-1處,美洛昔康酰胺?自(C=O)從1365 cm-1移向更高頻率1478 cm-1,這可能歸因于酰胺N電子云移向Nd,破壞了π-π共軛體系,導(dǎo)致酰胺C=O的電子密度降低。
紅外光譜結(jié)果分析,美洛昔康作為雙齒配體通過酰胺N和烯醇O與釹配位結(jié)合形成配合物。
(四)差熱—熱重分析
以氮?dú)鉃榱鲃託怏w,以Al2O3參比,升溫速度10℃/min,差熱熱重分析顯示,配合物具有五個吸熱峰,在72℃左右吸熱峰,失重率為3.47%,說明配合物含一分子結(jié)晶水。在382℃、488℃、604℃、792℃處吸熱峰,為配合物的分解過程,得到的殘留物為Nd2O3,殘重率為16.54%,與理論值16.59%接近。
四、結(jié)論
通過元素分析、電導(dǎo)率、紫外光譜、紅外光譜、差熱—熱重分析的結(jié)果顯示,美洛昔康與釹形成的配合物的分子式為:Nd(mel)2C2H5OHCl3·2H2O。
參考文獻(xiàn):
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[4]Tahereh Hosseinzadeh Sanatkar,et al,The meloxicam com-plexes of Co(II)and Zn(II):Synthesis, crystal structures, photocleavage and in vitro DNA-binding[J]. Journal of molecular structure,2013(1049):336-344.◎編輯 馬燕萍