王金霞,李謝玲,何清明,陳玉成,蔡 慶,羅 樂,趙 雪
(1. 西南大學(xué)三峽庫區(qū)生態(tài)環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,重慶 400715;2. 重慶工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院,重慶 400037;3. 泰州學(xué)院,泰州 225300)
近年來,隨著經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的快速發(fā)展,現(xiàn)有農(nóng)業(yè)用地急劇減少,土地利用強(qiáng)度不斷增加,大量的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料(如化肥,農(nóng)藥,有機(jī)肥,農(nóng)膜等)投入到土壤當(dāng)中,因此,土壤重金屬污染已成為重大生態(tài)環(huán)境問題,目前,中國耕地土壤污染點(diǎn)位超標(biāo)率達(dá) 19.4%,其中有82.8%的超標(biāo)點(diǎn)位數(shù)屬于重金屬超標(biāo)[1]。不僅影響了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)和社會(huì)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展、也嚴(yán)重威脅了農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的安全[2-3]。重慶是三峽庫區(qū)農(nóng)產(chǎn)品的重要生產(chǎn)基地,該地區(qū)土壤的環(huán)境質(zhì)量直接影響著當(dāng)?shù)鼐用竦氖称钒踩蜕眢w健康[4],開展以重金屬為目標(biāo)的重慶市農(nóng)業(yè)土壤環(huán)境質(zhì)量狀況調(diào)查十分必要。
目前,三峽庫區(qū)重慶范圍內(nèi)土壤的相關(guān)研究主要集中在淹沒區(qū)和消落帶土壤重金屬含量、分布及環(huán)境質(zhì)量的評(píng)價(jià)[5-10]。2008年,唐將等[11]開展了三峽庫區(qū)較大范圍的土壤調(diào)查研究,提出了三峽庫區(qū)土壤重金屬背景值。許多科研工作者依據(jù)國家環(huán)保局和技術(shù)監(jiān)督局聯(lián)合發(fā)布的《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995》[12]展開了對(duì)三峽庫區(qū)部分區(qū)域農(nóng)業(yè)土壤重金屬分布特征及環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)的研究[4,13-14],但是針對(duì)重慶市農(nóng)業(yè)土壤重金屬的研究較少,只是針對(duì)部分區(qū)縣和局部地區(qū)農(nóng)業(yè)土壤重金屬的污染特性進(jìn)行了研究,且涉及的重金屬種類不夠全面,近年來,在重慶范圍內(nèi)開展的較為系統(tǒng)的調(diào)查工作較少,針對(duì)重慶農(nóng)業(yè)土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)分析的研究更少。為了解三峽庫區(qū)重慶段最新的農(nóng)業(yè)土壤環(huán)境質(zhì)量狀況,本研究基于《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(HJ/T 166-2004)》[15]、《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 15618-1995》[12]和三峽庫區(qū)土壤重金屬背景值[11],以重慶市的銅梁、云陽、萬州、豐都、城口、墊江、南川和江津 8個(gè)區(qū)縣典型農(nóng)業(yè)區(qū)土壤為研究對(duì)象,研究了 As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn的含量特征,并對(duì)重金屬的污染狀況及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià),從而了解重慶市最新的農(nóng)業(yè)土壤環(huán)境質(zhì)量狀況,為重慶市農(nóng)業(yè)的健康發(fā)展提供基礎(chǔ)支持。
本研究選擇重慶市銅梁、云陽、萬州、豐都、城口、墊江、南川和江津?yàn)檠芯繀^(qū)域,其土壤類型主要以紫色土、紫色水稻土、沖擊潮土和山地黃壤土為主[4],其土地利用狀況主要是水田、旱地、菜地、果園和林地為主,是三峽庫區(qū)重慶段典型的人工農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)。在采樣點(diǎn)布設(shè)過程中綜合考慮了各個(gè)區(qū)縣的主要土壤類型和主要的土地利用方式,使樣點(diǎn)盡量在各土壤類型及各種土地利用方式中均勻分布。各區(qū)縣均分別布設(shè)20個(gè)采樣點(diǎn),總計(jì)布點(diǎn)160個(gè)(圖1)。在各采樣區(qū),根據(jù)具體情況布設(shè)蛇形多點(diǎn)(6~10點(diǎn)),混合均勻后,按四分法獲取0.50~1.00 kg土壤樣品,裝入聚乙烯塑料袋中,樣品采集時(shí)間為2017年5月。
圖1 研究區(qū)位置及采樣點(diǎn)分布圖Fig.1 Studied area and sampling location map
土壤樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自然風(fēng)干,去除樣品中的沙石和動(dòng)植物殘?bào)w,研磨后過 100目尼龍篩,分裝在聚乙烯塑料袋中,以備分析使用。
準(zhǔn)確稱取過篩的風(fēng)干土壤樣品 0.500 0 g(精確到0.000 2 g)至聚四氟乙烯坩堝內(nèi),土壤樣品處理用HCl-HNO3-HF-HClO4電熱板消解后,Cr、Cu、Ni和Zn樣品采用火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定(TAS-990 SUPER AFG),Pb和Cd樣品采用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定(TAS-990 SUPER AFG),As和Hg采用原子熒光分光光度計(jì)測(cè)定(AFS-230E北京海光儀器公司)。As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn標(biāo)準(zhǔn)樣品均來自環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。在重金屬元素分析測(cè)定中采用國家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07306(GSD-6)進(jìn)行全過程質(zhì)量控制,每種元素測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%。
土壤重金屬含量的平均值、標(biāo)準(zhǔn)差分析應(yīng)用Excel2003和SPSS22.0進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析, 采樣點(diǎn)分布圖與重金屬濃度空間分布圖用ArcGIS 10.2.2軟件完成。
土壤重金屬污染的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)較多,其中以《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995》[12]以及土壤重金屬背景值較為常用。本文以三峽庫區(qū)土壤重金屬背景值[11]作為判斷土壤重金屬是否存在累積的標(biāo)準(zhǔn);以《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995》[12]二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)作為評(píng)價(jià)土壤是否污染以及是否需要進(jìn)行污染修復(fù)的標(biāo)準(zhǔn)。
1.5.1 土壤污染評(píng)價(jià)
地積累指數(shù)(Geoaccumulation index, Igeo)法[16-17]主要考慮元素的富集作用,在土壤重金屬評(píng)價(jià)過程中得到廣泛應(yīng)用。其評(píng)價(jià)方程為
式中Cn為某種金屬的測(cè)定濃度;Bn為該重金屬所參考的背景值[11],1.5是引入的參數(shù)。
1.5.2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)
潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(potential ecological risk index,RI)法[18]主要用于評(píng)價(jià)重金屬的毒性污染,可以對(duì)某一種金屬和多種金屬元素分別作出評(píng)價(jià)。
1) 單個(gè)重金屬污染指數(shù)
2) 單個(gè)重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)
表1 地積累指數(shù)與潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)分級(jí)[19]Table 1 Classification of Igeo and potential ecological risk indexes
以唐將[11]研究結(jié)論為背景值進(jìn)行單樣本 T檢驗(yàn),結(jié)果見表2,重慶市農(nóng)業(yè)土壤中,As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn全量的平均值分別為6.110、0.146、96.860、35.346、0.050、30.596、24.723和77.286 mg/kg。從平均值來看,As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn的含量均未超過《國家土壤環(huán)境(GB 15618-1995)》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)[18],但個(gè)別土壤樣點(diǎn)的 Cu和 Ni超過《國家土壤環(huán)境(GB 15618-1995)》[18]二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)率分別為20%和16%。與背景值[11]相比較,As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb 和Zn的平均含量均高于背景值, 單樣本T檢驗(yàn)分析結(jié)果顯示,Cd、Cr、Cu、Hg和Zn含量平均值均與背景值呈顯著差異(p<0.01),As、Ni和 Pb含量平均值與背景值則差異不顯著,表明研究區(qū)內(nèi)可能存在不同程度的Cd、Cr、Cu、Hg和Zn累積。
宋珍霞等[4]對(duì)重慶市豐都、奉節(jié)、江津、萬州、武隆和忠縣6個(gè)區(qū)縣農(nóng)業(yè)土壤中Cu、Pb和Zn的含量特征進(jìn)行了調(diào)查研究,結(jié)果顯示,2006年重慶市農(nóng)業(yè)土壤Cu、Pb和Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平均值分別為29.96、25.45和64.79 mg/kg。本文調(diào)查結(jié)果顯示2017年重慶市農(nóng)業(yè)土壤Cu、Pb和Zn的平均值分別為35.346、24.723和77.286 mg/kg。通過比較顯示,目前重慶市農(nóng)業(yè)土壤Cu和Zn的平均值高于 11 a前宋珍霞等[4]的調(diào)查結(jié)論。重慶農(nóng)業(yè)土壤 Pb平均值與宋珍霞調(diào)查結(jié)論差異不大,結(jié)合上述單樣本 T檢驗(yàn)分析結(jié)果表明,目前重慶農(nóng)業(yè)土壤 Pb未出現(xiàn)累積現(xiàn)象。2015年胡孫等[19]研究結(jié)果顯示,南京市農(nóng)業(yè)土壤Ni、Cu、Zn、As和Pb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為30.82、41.8、110.36、12.95、和33.14 mg/kg;2015年邱孟龍等[2]研究結(jié)果顯示,廣東東莞耕地土壤Hg、Cd、Pb和As的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為 0.15、0.24、48.8和 11.21 mg/kg。2016年索琳娜等[1]的研究結(jié)果顯示,北京市菜地Cd、As、Hg和Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值分別為0.24、7.71、0.08和89.92 mg/kg。重慶市農(nóng)業(yè)土壤重金屬含量普遍低于北京、南京、廣東等工業(yè)發(fā)達(dá)城地區(qū),原因可能是發(fā)達(dá)城市電鍍、電子、化工、制革等工業(yè)的影響[2]。
表2 研究區(qū)農(nóng)業(yè)土壤重金屬基本參數(shù)統(tǒng)計(jì)描述Table 2 Descriptive statistics parameters of heavy metals for farmland of study area
以唐將等[11]研究結(jié)論為背景值進(jìn)行單樣本 T檢驗(yàn),各地區(qū)農(nóng)業(yè)土壤質(zhì)量分?jǐn)?shù)均值及統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表3。由表3可知,各區(qū)縣8種重金屬含量平均值均未超過《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995》[12]二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限量值。顯著性分析結(jié)果顯示:云陽和江津As平均值顯著低于背景值(5.835 mg/kg)(P<0.01),城口和墊江As平均值顯著高于背景值(P<0.01),其中城口 As平均值最高。城口和墊江 Cd平均值顯著低于背景值(0.134 mg/kg)(P<0.01),云陽和豐都 Cd平均值顯著高于背景值(P<0.01),云陽Cd平均值最高。萬州和墊江Cr平均值顯著高于背景值(78.030 mg/kg)(P<0.05),其他6個(gè)區(qū)縣Cr平均值顯著高于背景值(P<0.01),其中城口Cr平均值最高,是背景值1.64倍。除云陽和萬州外,其他 6個(gè)區(qū)縣 Cu平均值顯著高于背景值(25.000 mg/kg)(P<0.01), 其中城口Cu平均值最高,是背景的2.03倍。豐都Hg平均值顯著低于背景值(0.046 mg/kg)(P<0.05),銅梁和云陽 Hg平均值顯著高于背景值(P<0.05),城口和江津Hg平均值顯著高于背景值(P<0.01),城口Hg平均值最高。云陽Ni平均值顯著低于背景值(29.470 mg/kg)(P<0.05),萬州、豐都和南川Ni平均值顯著低于背景值(P<0.01),銅梁和城口 Ni平均值顯著高于背景值(P<0.01),城口Ni平均值最高。城口Pb平均值顯著低于背景值(23.880 mg/kg)(P<0.05),萬州Pb平均值顯著高于背景值(P<0.05),南川 Pb平均值顯著高于背景值(P<0.01)。銅梁和城口 Zn平均值顯著高于背景值(69.880 mg/kg)(P<0.01),銅梁Zn平均值最高。為了更加直觀的了解研究區(qū)重金屬濃度的空間分布特征,應(yīng)用ArcGIS 10.2.2軟件進(jìn)行克里金插值法得到圖2。
由圖 2可以看出,研究區(qū)域表現(xiàn)為多種金屬復(fù)合污染的特性,其中,各區(qū)采樣點(diǎn)土壤Cr和Cu累積表現(xiàn)出普遍性。各區(qū)重金屬污染又表現(xiàn)出不均勻性,其中,城口等地最為嚴(yán)重,該區(qū)As、Cr、Cu、Hg和Ni含量高于其他區(qū)縣。因此,城口區(qū)土壤重金屬污染的現(xiàn)狀應(yīng)特別給予關(guān)注。農(nóng)業(yè)土壤Cr主要來自于化肥,尤其是磷肥的施用和污水灌溉[20]。Cu累積原因一方面由于三峽庫區(qū)以紫色土壤為主[11],重慶紫色土壤背景值(59.7 mg/kg)高于全國背景值(22.6 mg/kg)[21]和《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 15618-1995》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限量值(50.0 mg/kg)[12]。另一方面可視為由于農(nóng)藥和肥料等的過量施用引起的人為污染。Cu被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥生產(chǎn)中,其中,Cu 主要以 CuSO4的形式用作果樹的殺蟲劑[22-23],Cu飼料添加劑用于加快禽畜的生長,而禽畜對(duì)這些微量重金屬添加劑的利用率極低[24],已有研究表明,隨著飼料中 Cu添加量的增加,這些重金屬排泄量大幅上升,在糞便中的排泄量甚至達(dá)到 95%以上[25],若長期作為肥料施入土壤,勢(shì)必在土壤中富集。導(dǎo)致某些元素在研究區(qū)內(nèi)空間異常較高的原因,一是土壤背景值在不同區(qū)域存在差異性,二是不同時(shí)期重金屬的含量來源受時(shí)空變異、經(jīng)濟(jì)發(fā)展、人為隨機(jī)干擾變異增強(qiáng)有關(guān)[2]。
表3 各區(qū)農(nóng)業(yè)土壤樣品重金屬平均值與背景值顯著性分析Table 3 Heavy metal Mean significance analysis of soil samples of study area
圖2 研究區(qū)土壤重金屬濃度的空間分布Fig.2 Spatial distribution of heavy metal concentrations in study area
通過對(duì)各元素含量進(jìn)行相關(guān)性分析,可了解各元素之間的相似性,能在一定程度上說明元素的來源是否一致,元素間相關(guān)性顯著(P<0.05)和極顯著(P<0.01),說明元素間一般具有同源關(guān)系或是復(fù)合污染[4]。為了解各重金屬元素之間的相關(guān)性,對(duì)重慶市農(nóng)業(yè)土壤重金屬元素兩兩之間進(jìn)行相關(guān)分析,8種重金屬元素間的Pearson相關(guān)性矩陣結(jié)果見表4。
由表4可知,8種重金屬間多種重金屬之間具有顯著或極顯著相關(guān)關(guān)系,表明重慶農(nóng)業(yè)土壤同時(shí)受多種重金屬污染的可能性比較大,即土壤污染存在復(fù)合污染特性,Pb與其他元素不相關(guān),表明Pb有單獨(dú)的來源,這與其他學(xué)者有關(guān)復(fù)合污染研究的結(jié)論一致[4,26]。
表4 研究區(qū)土壤重金屬各元素全量含量間的Pearson相關(guān)關(guān)系矩陣Table 4 Matrix of Pearson correlation among heavy metals of study area
圖 3為研究區(qū)土壤重金屬地累積指數(shù)[27-28]評(píng)價(jià)結(jié)果箱式圖。
圖3 研究區(qū)土壤重金屬地累積指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果箱式圖Fig.3 Boxplots of geoaccumulation index for heavy metals of study area
從圖3可以看出,所有重金屬地積累指數(shù)平均值Igeo均小于0,表明研究區(qū)土壤未受到重金屬污染,但是從重金屬的地累積指數(shù)分級(jí)頻率來看,研究區(qū)農(nóng)業(yè)土壤中個(gè)別樣品Igeo介于0~1之間,表明個(gè)別樣品受到Pb、Cd、Ni、Hg、As、Zn和Cr的輕度污染,比例分別為3.75%、8.75%、11.25%、11.25%、12.5% 、12.5%和15%,受Cu輕度污染樣品所占比例最高,為42.5%。土壤利用方式和地表徑流是影響重金屬遷移的重要因素[29],80號(hào)采樣點(diǎn)取自燃煤電廠周圍的農(nóng)田土壤,以林地為主,由于大氣沉降作用,茂盛的植被可以吸收一定量重金屬,植被脫落后由微生物分解,增加了土壤重金屬含量,林地作用能夠降低地表徑流對(duì)土壤的沖刷,因此該采樣點(diǎn)As、Cr、Hg、Pb實(shí)測(cè)濃度表現(xiàn)為較高離群值。1~7號(hào)采樣點(diǎn)取自旱地,該地區(qū)農(nóng)業(yè)活動(dòng)密集,且多為坡耕地,土壤蓄水能力弱,降雨形成的地表徑流對(duì)其沖刷能力強(qiáng),故其表層土壤重金屬含量低,因此采樣點(diǎn)多種重金屬實(shí)測(cè)濃度表現(xiàn)為較低的離群值。地累積指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果表明重慶農(nóng)業(yè)土壤受Cu污染較嚴(yán)重,其次為 Cr。該結(jié)果與本文各地區(qū)重金屬分布差異分析結(jié)果一致。
表5為土壤潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)與風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)分析結(jié)果。
表5 土壤潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)與風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)Table 5 Potential ecological risk indexes and risk level in study area
1)重慶市農(nóng)業(yè)土壤中 As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和 Zn含量平均值均未超過《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 15618-1995》的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),但個(gè)別土壤采樣點(diǎn) Cu(20%)和 Ni(16%)超過《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995》的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),顯著性分析結(jié)果顯示,研究區(qū)內(nèi)可能存在不同程度的Cd、Cr、Cu、Hg和Zn累積。
2)重慶市農(nóng)業(yè)土壤重金屬污染表現(xiàn)出不均勻性,各區(qū)縣采樣點(diǎn)土壤中Cr和Cu累積表現(xiàn)出普遍性,且研究區(qū)表現(xiàn)為多種重金屬復(fù)合污染的特性,其中城口等地較為嚴(yán)重。
3)地積累指數(shù)法評(píng)價(jià)結(jié)果顯示,重慶市農(nóng)業(yè)土壤中8種有毒重金屬為未污染程度,但Cu和Cr存在一定程度累積。潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法結(jié)果顯示,重慶市農(nóng)業(yè)土壤Hg處于中等潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),As、Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn處于低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。Hg是影響重慶市農(nóng)業(yè)土壤綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的主要元素。
重慶市是中國重要的糧食生產(chǎn)基地,雖然局部地區(qū)存在重金屬累積現(xiàn)象,但土壤總體處于低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平,屬于糧食作物生產(chǎn)安全區(qū)域。
[參 考 文 獻(xiàn)]
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