劉玉蘭　安柯靜　馬宇翔　安　駿　于文秀

(河南工業(yè)大學(xué)糧油食品學(xué)院1，鄭州　450001) (中糧福臨門食品營銷有限公司2，北京　100020)

煎炸食品因具特有的色、香、味而深受人們的喜愛，但煎炸食品可能會因煎炸油的品質(zhì)劣變含有對健康不利的成分[1-2]，同時(shí)煎炸食材的不同也會對煎炸在用油品質(zhì)造成不良影響。常見的煎炸快餐食品有油條、炸薯?xiàng)l、炸雞翅、炸雞腿等，不同煎炸食材因其組織結(jié)構(gòu)、組分及含量[3-4]的不同在一定程度上影響煎炸在用油的品質(zhì)。評價(jià)煎炸在用油品質(zhì)的指標(biāo)有酸值、過氧化值、羰基價(jià)、茴香胺值、極性組分等[5]，油脂煎炸過程多環(huán)芳烴、反式酸、3-氯丙醇酯、縮水甘油酯等風(fēng)險(xiǎn)成分和維生素E、植物甾醇等營養(yǎng)成分的變化近期也得到關(guān)注和研究[6-8]。極性組分(PC)能較為全面地反映油脂的氧化劣變程度，故大多數(shù)國家規(guī)定煎炸油中極性組分應(yīng)低于27%[9-10]，GB 7102.1—2003《食用植物油煎炸過程中的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中也規(guī)定≤27%。PC主要包括甘油三酯寡聚物(TGO)、甘油三酯二聚物(TGD)、氧化甘油三酯(OX-TG)、甘油二酯(DG)、甘油單酯(MG)、游離脂肪酸(FFA)等[11-12]，其中TGO和TGD統(tǒng)稱為甘油三酯聚合物(TGP)，TGP作為油脂深度氧化產(chǎn)物，是極性組分中主要的有害成分[13]，是表征油脂氧化程度的內(nèi)源性指標(biāo)[14]，目前歐盟的一些國家以TGP作為煎炸油安全評價(jià)指標(biāo)[15-16]，如荷蘭規(guī)定TGP≤16%、比利時(shí)和捷克規(guī)定TGP ≤10%。本實(shí)驗(yàn)以花生油做為煎炸油，在相同煎炸條件下對面粉基食材(油條)、植物淀粉基食材(薯?xiàng)l)、高含水量食材(豆腐)、肉類食材(雞翅)4種代表性食材進(jìn)行間歇煎炸，通過對煎炸油樣PC及TGP的檢測分析，對比研究4種煎炸食材對煎炸油PC及TGP生成情況的影響，并探索不同食材煎炸油脂中TGP含量與PC含量間的關(guān)系，以期為煎炸油食品安全限量指標(biāo)的完善提供技術(shù)支持。

1　材料與方法

1.1　主要材料與設(shè)備

一級壓榨非轉(zhuǎn)基因花生油：河南金苑精制小麥粉(特制二等)；安琪高活性干酵母、無鋁害復(fù)配油條膨松劑、食用鹽、白砂糖、薯?xiàng)l、豆腐、雞翅：市售；四氫呋喃：色譜純；石油醚、乙醚、丙酮：分析純。

EOPC全自動食用油極性組分分離系統(tǒng)及Flash層析柱(20 g，粒徑40～60 μm)：天津博納艾杰爾科技有限公司；Waters 2695型高效液相色譜儀、2414型示差折光檢測器、Styragel HR 0.5 THF及Styragel HR1 THF體積排阻凝膠色譜柱(Φ7. 8 mm×300 mm)：Waters公司；EF-81型煎炸鍋：廣州唯利安西廚設(shè)備制作有限公司；CS-B5型食品攪拌機(jī)：廣州童心利機(jī)械廠。

1.2　食品煎炸及油脂取樣

電控高溫煎炸鍋中加入新鮮花生油約8 L并升溫至(190±5)℃待炸，油條制備參照文獻(xiàn)[17]；薯?xiàng)l從冰箱取出后直接進(jìn)行煎炸，一次約炸6～7根，炸至薯?xiàng)l浮出油面、表面金黃后撈出瀝油；將新鮮豆腐切成約為4 cm×4 cm×2 cm的小塊，炸至浮出油面、表面形成金黃的硬殼后撈出瀝油；雞翅洗凈后用刀將其表面劃口并瀝干水，炸至雞翅浮出油面、雞肉呈金黃色后撈出瀝油。4種食材每天早、中、晚各煎炸1 h，每小時(shí)煎炸的食材量相當(dāng)(500 g左右)，連續(xù)煎炸5 d，累計(jì)煎炸15 h，每次煎炸結(jié)束后煎炸油自然冷卻至室溫，煎炸期間不添加新油。每天煎炸完3 h后取約50 mL煎炸油樣保存于-20 ℃下備用。

1.3　檢測方法

PC的檢測按照GB 5009.202—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食用油中極性組分(PC)的測定》中“制備型快速層析法”，該法能快速的將極性組分與非極性組分分離，相比于電導(dǎo)率法快速檢測[18]的效果更可靠，其效果如圖1所示。

圖1　極性組分與非極性組分分離效果圖

TGP檢測參照DB 34/T 1997—2013《食用油中氧化甘油三酯(OX-TG)及其聚合物(TGP)的測定 高效空間排阻色譜法》，柱溫與檢測器溫度均為35 ℃，流動相為四氫呋喃(0.7 mL/min)[19]。TGO、TGD、OX-TG、DG、MG及FFA檢測圖譜如圖2所示。

圖2　煎炸油HPSEC-RI色譜圖

1.4　數(shù)據(jù)分析

利用Excel2010、SPSS20及Origin8.5軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析。

2　結(jié)果與討論

2.1　不同食材中極性組分及甘油三酯聚合物含量變化

4種食材煎炸過程中PC含量變化如圖3所示，TGP含量變化如圖4所示。

圖3　不同食材煎炸過程PC含量變化情況

圖4　不同食材煎炸過程TGP含量變化情況

由圖3可知，4種不同食材中PC含量在煎炸過程中呈明顯的增加趨勢，煎炸結(jié)束時(shí)，油條、薯?xiàng)l、豆腐及雞翅煎炸油中PC值從初始的3.34%分別增加至20.29%、23.84%、14.67%及26.27%，分別增加了5.07倍、6.14倍、3.39倍和6.87倍，增幅順序?yàn)殡u翅>薯?xiàng)l>油條>豆腐。煎炸雞翅油中相對最高的PC值可能是由于肉類食材中含有豐富的鐵離子，會對油脂的氧化起到催化作用[20]。經(jīng)5 d的煎炸，油脂中PC含量均未超出國標(biāo)限量(27%)。

由圖4可知，4種不同食材煎炸過程中TGP含量增加趨勢與PC一致，煎炸結(jié)束時(shí)，油條、薯?xiàng)l、豆腐和雞翅煎炸油中TGP值從初始的0.43%分別增加至10.86%、15.29%、5.68%和15.75%，分別增加了24.51倍、34.93倍、12.35倍和36.02倍，其中油條、薯?xiàng)l和雞翅煎炸油中的TGP超出比利時(shí)和捷克≤10%的限量，薯?xiàng)l和雞翅煎炸油中TGP則瀕臨超出荷蘭≤16%的限量。

綜上可知，不同食材煎炸油中PC未超標(biāo)時(shí)TGP均已處于很高的含量水平，因而僅以PC含量作為煎炸油安全的評判指標(biāo)并不客觀，為兼顧煎炸油安全和煎炸油不浪費(fèi)，應(yīng)加強(qiáng)對PC和TGP相關(guān)性的研究。

2.2　不同食材煎炸過程極性組分分布情況

4種不同食材煎炸過程中主要極性組分在油脂中含量變化如表1所示。

表1　不同食材煎炸過程所形成極性組分的含量變化

從表1可以看出，4種食材煎炸過程中TGO、TGD、OX-TG與DG含量均隨煎炸時(shí)間的延長而不斷增加，除薯?xiàng)l煎炸過程中FFA含量保持穩(wěn)定外，其余食材煎炸過程中FFA均呈上升趨勢，而MG含量則略微下降。TGO、TGD和OX-TG主要是由甘油三酸酯氧化聚合反應(yīng)生成，而DG、MG和FFA主要是由甘油三酸酯水解反應(yīng)生成，因而可將PC的主要組分分為兩類,即氧化部分和水解部分。新鮮未煎炸油脂中氧化部分(1.65%)與水解部分(1.69%)含量相當(dāng)，經(jīng)連續(xù)5 d的間歇煎炸后，4種食材煎炸油氧化部分物質(zhì)增大程度依次為：雞翅(22.86%)>薯?xiàng)l(22.04%)>油條(16.74%)>豆腐(10.24%)，表明不同食材煎炸油的氧化情況存在著很大的差異。水解部分物質(zhì)增大程度依次為：豆腐(4.44%)>油條(3.55%)>雞翅(3.41%)>薯?xiàng)l(1.80%)，豆腐水解程度最高，這與其高含水量密切相關(guān)，然而4種食材中水解部分含量并無太大差別，表明不同食材煎炸油樣中PC的差異主要來自氧化部分的物質(zhì)。油條、薯?xiàng)l和雞翅煎炸過程中TGD含量最為顯著，豆腐煎炸時(shí)則OX-TG含量最為突出，再次說明在同等條件的煎炸情況下，豆腐氧化速率和程度最低(尚以初級氧化為主)。

2.3　PC與TGP相關(guān)性的研究

油條、薯?xiàng)l、豆腐和雞翅煎炸過程中PC與TGP含量間均呈極顯著的相關(guān)性(P<0.01)，分別符合公式y(tǒng)= 0.621 1x-2.125 3(R2= 0.991 2)、y=0.747 6x-2.924 2(R2=0.987 6)、y=0.472 3x-1.350 7(R2=0.991 6)和y= 0.673 8x-2.770 3(R2=0.983 2)。但各食材分別使用一個(gè)擬合方程對實(shí)際預(yù)測造成不便，介于PC與TGP屬于同一風(fēng)險(xiǎn)成分體系，實(shí)驗(yàn)將4種食材中PC與TGP含量綜合進(jìn)行相關(guān)性分析，如圖5所示。

圖5　不同食材煎炸過程PC與TGP相關(guān)性

從圖5可以看出，不同食材煎炸過程中PC與TGP依然存在著極顯著的相關(guān)性(P<0.01)，其含量符合公式y(tǒng)=0.722 2x-3.513 7(R2= 0.969 3)，不必考慮煎炸食材，即可根據(jù)PC對TGP含量進(jìn)行估算，為煎炸油中TGP含量的初步評判提供了方法。根據(jù)相關(guān)性方程進(jìn)行換算，若依照比利時(shí)和捷克TGP≤10%限量，油脂中PC質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過18.7%；若按照荷蘭TGP≤16%的限量，PC則不應(yīng)超過27%，與我國標(biāo)準(zhǔn)具有一致性。

3　結(jié)論

通過對花生油煎炸油條、薯?xiàng)l、豆腐和雞翅過程中所取油樣的PC與TGP檢測分析，結(jié)果表明，不同食材煎炸過程中PC與TGP含量呈明顯的增加趨勢，其增幅順序均為雞翅>薯?xiàng)l>油條>豆腐。經(jīng)連續(xù)5 d的間歇煎炸后，油脂中PC含量均未超出我國標(biāo)準(zhǔn)限量27%，但煎炸油條、薯?xiàng)l和雞翅油脂中的TGP超出比利時(shí)和捷克≤10%的限量，其中煎炸薯?xiàng)l和雞翅油脂中TGP瀕臨超出荷蘭≤16%的限量。煎炸油中PC的主要組分分為兩類，即氧化部分和水解部分，煎炸不同食材油樣中PC的差異主要來自氧化部分的物質(zhì)，且氧化部分中TGP對人體的危害比較大，故對煎炸油中TGP含量進(jìn)行限量對煎炸油及煎炸食品安全會更具有針對性。此外，PC與TGP間極顯著的相關(guān)性表明可根據(jù)PC值快速地判斷出TGP的大致含量。

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