梅 楨，王曉芳，楊婭楠，趙曉剛

（昆明衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院 云南 昆明 650101）

1 引言

我國的柑桔栽種面積居世界之首。每年大約有120萬噸的柑桔皮產(chǎn)生，這些柑桔皮除微量用于中陳藥配方之外，百分之九十九都被丟棄，既造成資源浪費(fèi)，又造成環(huán)境污染。如果用桔皮提取精油，不僅創(chuàng)收還環(huán)保。目前我國使用的桔皮精油檸檬烯含量不高，基本上靠進(jìn)口，所以柑桔皮香精油的提取在國內(nèi)具有廣闊的開發(fā)前景。

目前提取桔皮精油的常用方法有壓榨法、溶劑浸提法和水蒸汽蒸餾法以及超臨界二氧化碳萃取技術(shù)。水蒸氣蒸餾法用于柑桔皮中精油的提取，設(shè)備簡單、容易操作、成本低，但精油品質(zhì)較低。超臨界二氧化碳萃取在香料工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用前景，能有效地提高香精油的提取率及產(chǎn)品質(zhì)量，但設(shè)備昂貴、技術(shù)性強(qiáng)。壓榨法雖然未經(jīng)熱處理但精油中含有天然抗氧化物等雜質(zhì)，且出油率較低。采用溶劑浸提法提取的桔皮精油，香味濃，檸檬烯含量高。但在海內(nèi)外對(duì)溶劑選擇方面的研究還未見報(bào)道。

桔皮精油中檸檬烯是精油風(fēng)味的主要構(gòu)成成分，是評(píng)價(jià)桔皮精油品質(zhì)的重要指標(biāo)之一。但易受外界環(huán)境如光照、溫度等影響為此開展對(duì)桔皮精油在不同加工貯藏條件下的品質(zhì)變化有很大的研究價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)儀器、試劑與材料

2.1 實(shí)驗(yàn)儀器

WYA阿貝折射儀，上海圣科儀器設(shè)備有限公司；721型紫外光分光光度計(jì)，日本島津；PHS-3C酸度計(jì)，上海精密儀器廠；恒溫水浴鍋；粉碎機(jī)；水蒸氣蒸餾裝置天平；量筒；試管；滴管；錐形瓶；滴管瓶；溫度計(jì)；鉗子。

2.2 實(shí)驗(yàn)試劑

乙醚，天津市化學(xué)試劑一廠（AR）；乙醇，西安惠豐化工廠（AR）；氫氧化鉀，重慶嘉陵化學(xué)制品有限公司（CP）；碳酸，上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司（CP）；無水硫酸鈉上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司（CP）。

2.3 實(shí)驗(yàn)材料

楚雄市市售桔子；濾紙；鎂條；報(bào)紙；火柴。

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1 精油制備

選新鮮無霉變的柑桔皮→稱取150克桔皮→粉碎機(jī)粉碎成顆徑約為1cm（2～5mm、粉末狀）→分別用乙醇、乙醚浸泡→過濾初液→蒸餾回收溶劑→用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。

3.2 精油品質(zhì)測(cè)定

采用阿貝折光儀測(cè)定產(chǎn)品的精油折光率、通過感官定性比較產(chǎn)品顏色、氣味、透明度。

3.3 精油穩(wěn)定性研究

利用紫外分光光度計(jì)測(cè)定產(chǎn)品的最大吸收波長和吸光度測(cè)定精油在不同環(huán)境條件下的穩(wěn)定性。

3.4 結(jié)果與分析

3.4.1 不同溶劑提取的精油品質(zhì)比較 采用乙醇、乙醚分別浸泡用粉碎機(jī)粉碎成成顆徑約為2～5mm顆粒狀的桔皮的提取出來的精油，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 不同溶劑提取的精油品質(zhì)比較

從表1中產(chǎn)品折光率指標(biāo)分析，乙醚做為溶劑提取的產(chǎn)品折光率較接近檸檬烯的文獻(xiàn)值（1.4720～1.4740）。

3.4.2 浸泡時(shí)間對(duì)出油率的影響 用乙醚250ml浸泡桔皮150克，過濾2次的條件下，采用不同浸泡時(shí)間進(jìn)行制取，結(jié)果見圖1。

圖1 浸泡時(shí)間對(duì)出油率的影響

圖1表明，當(dāng)浸泡時(shí)間在8～12小時(shí)，產(chǎn)出量最大。浸泡時(shí)間對(duì)產(chǎn)出影響較大，時(shí)間過短不能夠把桔皮中的精油充分泡出，產(chǎn)出量少；浸泡時(shí)間過長，乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，分離困難，且雜質(zhì)含量大。

3.4.3 乙醚用量對(duì)出油率的影響 用乙醚浸泡2～5mm顆徑的桔皮150克10小時(shí)，過濾2次條件下，采取不同用量乙醚進(jìn)行浸泡，結(jié)果見圖2。

圖2 乙醚的用量與出油率關(guān)系圖

圖2表明隨著乙醚用量為250ml時(shí)出油率最大；而且乙醚用量過大，不僅加重后續(xù)分離操作工作的負(fù)擔(dān)，還會(huì)造成資源浪費(fèi)。因此選擇乙醚的用量為250ml。

綜上所述，用溶劑浸提法提取桔皮精油的最佳操作工藝為用顆徑大約為2～5mm的新鮮桔子皮用250ml乙醚在20℃左右的環(huán)境下用乙醚浸泡8～12h。

4 用溶劑浸提法提取出的桔皮精油的穩(wěn)定性研究

因?yàn)榻燮ぞ偷某煞址浅?fù)雜不利于分析，所以做精油的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)時(shí)采用了測(cè)其主要成分D-檸檬烯的體積濃度的方法來確定其最佳保存條件。

4.1 溫度和PH值對(duì)精油的影響

取5ml自制的桔皮精油在不同溫度及酸堿度下處理3 h，然后有紫外光譜測(cè)出其最大吸收波長在根據(jù)其他一直條件計(jì)算出D-檸檬烯的含量。見表2。

表2 溫度和PH值對(duì)精油的影響

結(jié)果表明，pH=2～7溫度=-5～25℃時(shí)，隨著pH值及溫度的增大，測(cè)的精油中D-檸檬烯的含量逐漸增加;當(dāng)pH＞7溫度＞25℃時(shí)，隨著pH值、溫度的增大， 精油中D-檸檬烯的含量逐降低， 因此在PH=7，25℃時(shí)貯藏用溶劑浸提法提取出的桔皮精油的最佳保存條件。

4.2 光照對(duì)精油的影響

取5ml自制的桔皮精油在不同光照強(qiáng)度條件下處理3 h，然后有紫外光譜測(cè)出其最大吸收波長在根據(jù)其他一直條件計(jì)算出D-檸檬烯的含量。

表3 光照對(duì)精油的影響

從表3中可以看出光照對(duì)精油的影響比較大，在弱光照條件下最適宜保存精油。若光照強(qiáng)度過大會(huì)使部分D-檸檬烯發(fā)生分解。

5 結(jié)語

通過實(shí)驗(yàn)證明用溶劑浸提法提取桔皮精油的最佳操作工藝為用顆徑大約為2～5mm的新鮮桔子皮在20℃左右的環(huán)境下用乙醚浸泡8～12h。顆徑太大不能把桔皮中的香精油充分浸泡出，反之雜質(zhì)含量大，加大了分離操作時(shí)的工藝難度。時(shí)間過短不能夠把桔皮中的精油充分泡出，產(chǎn)出量少；浸泡時(shí)間過長，乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，分離困難，且雜質(zhì)含量大，產(chǎn)出量少。乙醚用量過大，必然加重后續(xù)分離操作工作的負(fù)擔(dān)，還會(huì)造成資源浪費(fèi)。

所提取的精油的最佳保持環(huán)境為PH=7，25℃時(shí)弱光照條件下貯藏。PH值過大或過低都會(huì)使精油中的主要成分發(fā)生分解或化學(xué)反應(yīng)。溫度過高會(huì)使精油中的易揮發(fā)組分揮發(fā)。若光照強(qiáng)度過大會(huì)使部分D-檸檬烯發(fā)生分解。

采用溶劑浸提法桔皮中提取的桔皮精油，香味濃香。該方法在常溫條件下操作可避免水解發(fā)生，設(shè)備簡單、容易操作、成本低。

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