柴化鵬

（山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，太原 030027）

莠去津是以根吸收為主的三嗪類除草劑，也是使用最廣泛的除草劑品種之一，單位使用量大。莠去津易產(chǎn)生抗藥性，通常與其它藥劑復(fù)配使用[1]。煙嘧磺隆是內(nèi)吸傳導(dǎo)型磺酰脲類除草劑，可被植物的莖葉和根部吸收并迅速傳導(dǎo)。兩者復(fù)配制劑23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑，對玉米田禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草有效，且用藥量少、成本低、人畜安全。此外，兩者復(fù)配能減緩抗藥性的發(fā)展。煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑高效液相色譜分析已有研究，但氣相色譜分析方法未見報(bào)道[2-3]。

本文采用氣相色譜，在同一色譜條件下，利用同一色譜柱，采用程序升溫方法，同時(shí)對2種有效成分煙嘧磺隆、莠去津進(jìn)行測定[4]。方法精密度好，回收率高，且簡便、快速、準(zhǔn)確，適用于生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品分析。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜儀Thermo TRACE 1300，具氫火焰離子化檢測器；Chromeleon色譜工作站；色譜柱：TR-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；超聲波振蕩器。

內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二甲酯，應(yīng)無干擾分析的物質(zhì)。煙嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品（≥98.0%），沈陽科發(fā)新技術(shù)開發(fā)公司；莠去津標(biāo)準(zhǔn)品（≥98.0%），上海市農(nóng)藥研究所有限公司；23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑（3%煙嘧磺?。?0%莠去津），青島瀚生生物科技股份有限公司。丙酮、三氯甲烷（分析純）。

1.2 氣相色譜操作條件

柱室溫度：初溫130℃，保持3 min，以30℃/min速率升溫至190℃，保持15 min；汽化室溫度：230℃；檢測室溫度：230℃；分流比：20∶1；進(jìn)樣體積：1 μL；氣體流量：空氣350 mL/min、氫氣35 mL/min、氮?dú)?5 mL/min。保留時(shí)間：煙嘧磺隆約4.2 min，鄰苯二甲酸二甲酯約5.1 min，莠去津約7.9 min。

1.3 溶液配制

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液配制

稱取鄰苯二甲酸二甲酯1 g（精確至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容，搖勻，備用。

1.3.2 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取煙嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品0.025 0 g、莠去津標(biāo)準(zhǔn)品0.150 0 g（精確至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，加入三氯甲烷10 mL，超聲波振蕩10 min，冷卻至室溫，用三氯甲烷定容，搖勻，備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取試樣0.5 g（精確至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，加入適量丙酮，超聲波振蕩10 min，加入三氯甲烷10 mL，超聲波振蕩10 min，冷卻至室溫，用三氯甲烷定容，搖勻，離心，取上層清液備用。

1.3.4 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍┡c內(nèi)標(biāo)物峰面積比相對變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。標(biāo)樣溶液和試樣溶液氣相色譜圖分別見圖1、圖2。

圖1 標(biāo)樣氣相色譜圖

圖2 23%煙嘧·莠去津可分散油懸浮劑氣相色譜圖

1.3.5 計(jì)算

將測得的2針試樣溶液及試樣溶液前后2針標(biāo)樣溶液中煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍┡c內(nèi)標(biāo)物峰面積比分別進(jìn)行平均。試樣中煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍┑馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：r1—標(biāo)樣溶液中煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍┡c內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r2—試樣溶液中煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍┡c內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m1—煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍?biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—煙嘧磺?。ɑ蜉ソ颍?biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇至關(guān)重要?？紤]到所測制劑為復(fù)配劑，組成成分多，選用峰形尖銳的石英毛細(xì)管柱。采用程序升溫法，分別以O(shè)V-101、SE-30、TR-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）柱進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示，TR-5柱分離效果較好。

2.2 內(nèi)標(biāo)物選擇

內(nèi)標(biāo)物的選擇基于本身性質(zhì)穩(wěn)定，且能與煙嘧磺隆、莠去津以及雜質(zhì)較好分離。分別對鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、正十六烷進(jìn)行試驗(yàn)，確定鄰苯二甲酸二甲酯為本試驗(yàn)內(nèi)標(biāo)物。

2.3 線性關(guān)系試驗(yàn)

稱取不同質(zhì)量煙嘧磺隆和莠去津標(biāo)準(zhǔn)品，加入相同量內(nèi)標(biāo)物，配制成不同質(zhì)量比的標(biāo)樣溶液進(jìn)行試驗(yàn)。以煙嘧磺隆或莠去津標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，峰面積比為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸。煙嘧磺隆與莠去津線性方程分別為y=0.166 7 x-0.002 0和y=0.560 5 x＋0.003 0，相關(guān)系數(shù)分別為0.999 1和0.999 6。試驗(yàn)結(jié)果表明，煙嘧磺隆、莠去津在所測質(zhì)量比范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

2.4 方法精密度試驗(yàn)

取同一批次試樣，在同一氣相色譜條件下進(jìn)行試驗(yàn)，平行測定6次。結(jié)果見表1。煙嘧磺隆和莠去津標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.043和0.143，變異系數(shù)分別為1.44%和0.71%。煙嘧磺隆、莠去津的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)小，方法精密度良好。

2.5 方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)的樣品中，分別加入一定量的煙嘧磺隆、莠去津標(biāo)準(zhǔn)品，采用上述氣相色譜條件進(jìn)行測定。煙嘧磺隆回收率為98.10%～102.09%、莠去津回收率為98.59%～102.12%，兩者平均回收率分別為100.28%和100.18%，見表2。該氣相色譜測定法對煙嘧磺隆、莠去津的回收率較好，準(zhǔn)確度較高。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

由以上試驗(yàn)結(jié)果可以看出：本文建立的氣相色譜分析方法精密度好，回收率高，線性關(guān)系良好，具有簡便、快速、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，適用于生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品檢測和質(zhì)量監(jiān)督部門質(zhì)量監(jiān)督。

[1]王素娜,高增貴,孫艷秋,等.莠去津在沈陽地區(qū)土壤中的殘留動(dòng)態(tài)分析[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(2)：40-43;51.

[2]宋麗華,謝紅,白殿奎.煙嘧·莠去津油懸浮劑高效液相色譜分析[J].化學(xué)工程師,2009,162(3)：29-30.

[3]向華軍,虞孝云,陳九星,等.25%煙嘧磺隆·莠去津·麥草畏可分散油懸浮劑HPLC分析[J].精細(xì)化工中間體,2015,45(6)：67-69.

[4]李二虎,胡敏,吳兵兵,等.氣相色譜法測定玉米中莠去津和丁草胺農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2007,28(7)：12-14.