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Nd含量對(duì)Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金顯微組織和力學(xué)性能的影響

2017-11-06 01:28石洪吉鄧運(yùn)來陳明安
關(guān)鍵詞:鑄態(tài)伸長(zhǎng)率時(shí)效

石洪吉,鄧運(yùn)來,張 凱,楊 柳,陳明安

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Nd含量對(duì)Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金顯微組織和力學(xué)性能的影響

石洪吉1, 3,鄧運(yùn)來1, 2, 3,張 凱2, 3,楊 柳1, 3,陳明安1, 3

(1. 中南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,長(zhǎng)沙 410083;2. 中南大學(xué)輕合金研究院,長(zhǎng)沙 410083;3. 中南大學(xué)有色金屬先進(jìn)結(jié)構(gòu)材料與制造協(xié)同創(chuàng)新中心,長(zhǎng)沙 410083)

通過金相觀察、X射線衍射、透射電鏡、硬度測(cè)試和拉伸性能測(cè)試等實(shí)驗(yàn)方法,研究添加不同含量的Nd元素對(duì)Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金的顯微組織、時(shí)效硬化行為以及峰值時(shí)效下力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:隨著Nd含量的增加,鑄態(tài)合金中第二相Mg5(Gd/Y)和Mg24(Gd/Y)5的含量顯著增加,合金經(jīng)固溶淬火后,時(shí)效強(qiáng)化現(xiàn)象越來越顯著,峰值時(shí)效時(shí)間縮短,峰值時(shí)效硬度明顯增加。當(dāng)Nd元素的含量為1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),合金的力學(xué)性能最佳,Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr的抗拉強(qiáng)度為289 MPa,屈服強(qiáng)度為241 MPa。時(shí)效硬化行為和峰值時(shí)效力學(xué)性能得到改善,其主要是因?yàn)榧尤隢d元素后,在-Mg基體中形成大量的′相,且′相明顯細(xì)化,′相的形貌也發(fā)生改變。

Nd元素;鎂合金;顯微組織;力學(xué)性能

鎂合金以其密度低、比強(qiáng)度和比剛度高、導(dǎo)熱性好、電磁屏蔽效果佳等優(yōu)點(diǎn),被廣泛地應(yīng)用于航天航空、汽車、計(jì)算機(jī)、電子、通訊等各個(gè)領(lǐng)域,被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色工程材料”,但純鎂的強(qiáng)度比較低,不能作為結(jié)構(gòu)材料而廣泛使用[1?2]。最近的研究表明[3?4],向純鎂中添加重稀土元素可提高其抗蠕變性能和力學(xué)性能,稀土添加對(duì)鎂合金的兩種主要強(qiáng)化方式是固溶強(qiáng)化和時(shí)效析出強(qiáng)化[4?5]。但是在Mg-Gd二元合金中,Gd含量少于10%,時(shí)效強(qiáng)化現(xiàn)象不明顯[6?7]。通常只有Gd含量達(dá)到10%~20%或添加其他稀土元素才會(huì)有顯著的時(shí)效強(qiáng)化效果[7?9]。向Mg-Gd合金中添加少量Y,能顯著增加合金的時(shí)效強(qiáng)化效果,其室溫強(qiáng)度和高溫強(qiáng)度都表現(xiàn)優(yōu)秀,但是伸長(zhǎng)率相對(duì)較低,耐腐蝕性能也較差[10?11]。

李永軍等[16]開始研究向Mg-Gd-Y-Zr合金添加Nd元素,對(duì)Mg-5.0Y-7.0Gd-1.3Nd-0.5Zr合金進(jìn)行擠壓變形,當(dāng)擠壓比為20:1、擠壓筒溫度為400 ℃、擠壓速度1~2 m/min時(shí),合金的極限抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率分別為335 MPa、240 MPa和16.5%。唐昌平等[17]指出,Mg-5Gd-3Y-1Nd-1Zr合金峰值時(shí)效時(shí),室溫條件下的抗拉強(qiáng)度為322 MPa,伸長(zhǎng)率為4.0%。

最近,許多學(xué)者都開始研究添加稀土元素對(duì)鎂合金的影響[18?19],在保證抗拉強(qiáng)度不變的情況下,添加少量的Nd元素,能極大地減少合金中Gd和Y元素的添加,具有極大地經(jīng)濟(jì)效益,但始終未確定出一個(gè)比較合適的Nd元素添加量。本文作者開創(chuàng)性地向Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金中加入Nd元素,研究了添加不同含量的Nd元素對(duì)Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金的顯微組織與力學(xué)性能的影響,為開發(fā)高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)率的Mg-Gd-Y系合金奠定了基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

本實(shí)驗(yàn)中采用自熔煉鎂合金。將鐵坩堝在熔煉用感應(yīng)爐中預(yù)熱到700 ℃,依次加入純鎂、Mg-30%Nd、Mg-30%Gd、Mg-30%Y和Mg-30%Zr中間合金,全程用氬氣作為保護(hù)性氣體。合金的成分由X熒光分析儀(XRF)測(cè)得,其結(jié)果如表1所示。4種合金鑄錠在520 ℃條件下固溶12 h,然后進(jìn)行淬火處理,最后在225 ℃進(jìn)行時(shí)效處理。

表1 實(shí)驗(yàn)用合金的實(shí)際化學(xué)組成

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

采用HV?10B型硬度計(jì)測(cè)定不同時(shí)效時(shí)間樣品硬度,試驗(yàn)負(fù)荷為30 N,加載時(shí)間為15 s。采用Instron 3369材料試驗(yàn)機(jī)上對(duì)峰值時(shí)效樣品進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn),拉伸試樣用線切割加工而成,拉伸速率為 1 mm/min,將抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率取平均值。用XJP?6A型立式光學(xué)顯微鏡進(jìn)行金相組織觀察,用于金相組織觀察的試樣采用體積分?jǐn)?shù)為4%的硝酸酒精溶液進(jìn)行腐蝕,腐蝕時(shí)間為20~30s。用TecnaiG220型透射電鏡(TEM)進(jìn)行顯微組織分析。透射薄膜樣是先將試樣機(jī)械研磨減薄到厚度為0.08 mm,再?zèng)_壓出直徑為3 mm的圓片,用體積分?jǐn)?shù)為30%的硝酸甲醇溶液進(jìn)行雙噴減薄,雙噴溶液用液氮冷卻,溫度為?30 ℃,雙噴電壓為30 V。用Rigaku D/max 2500型X射線儀(XRD)對(duì)合金進(jìn)行相組成分析。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 鑄態(tài)顯微組織

圖1所示為Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4種合金的鑄態(tài)金相組織照片。從圖1中可以看出:4種合金的鑄態(tài)組織晶粒均為等軸枝晶,由被非平衡共晶組織環(huán)繞的-Mg組成。隨著Nd元素含量的增加,在晶界位置的非平衡共晶組織的體積分?jǐn)?shù)不斷增加。

Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4種合金鑄態(tài)組織的XRD譜如圖2所示。從圖2可以看出:非平衡共晶組織主要是富稀土相,由Mg5Gd和Mg24Y5組成,并且隨著加入Nd元素含量的增加,Mg5Gd和Mg24Y5衍射峰不斷增高。這說明鑄態(tài)組織中Mg5Gd和Mg24Y5的含量隨著Nd元素含量的增加而不斷增加,與金相組織觀察的結(jié)果相一致。由于Gd元素和Y元素性質(zhì)相似,Mg5(Gd)中的Gd元素易被Y元素取代,Mg24Y5中的Y元素易被Gd元素取代,因此,他們也常常被寫為Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5[20]。在XRD的衍射結(jié)果中,并未發(fā)現(xiàn)含Nd元素的第二相,這說明Nd元素主要以固溶態(tài)的形式存在于-Mg基體或者以Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5為主的第二相中。

圖1 鑄態(tài)Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr的金相組織

2.2 時(shí)效顯微組織

圖3所示為Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr 4種合金峰值時(shí)效時(shí)的金相組織。從圖3可以看出:經(jīng)過熱處理之后,晶界富稀土的非平衡共晶組織基本消除,晶界偏析基本消失。與鑄態(tài)金相組織相比,經(jīng)過熱處理后,晶粒尺寸更加均勻,晶界也更加平直清晰,組織缺陷明顯減少。

峰值時(shí)效態(tài)4種合金的XRD譜如圖4所示。從圖4可以看出:Mg5(Gd/Y) 和 Mg24(Gd/Y)5的衍射峰基本消失,Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5在經(jīng)過熱處理之后已完全固溶到-Mg基體中,但出現(xiàn)了稀土氧化物的峰,并且隨著Nd元素含量的增加,稀土氧化物的量不斷增加。根據(jù)文獻(xiàn)[21?22]介紹,稀土氧化物存在于晶界和晶內(nèi),是富含Gd元素和Y元素的方片狀的第二相,其主要在合金固溶的過程中形成。

圖2 鑄態(tài)Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的XRD譜

圖3 峰值時(shí)效態(tài)Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr的金相組織

圖4 峰值時(shí)效態(tài)Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的XRD譜

圖5 合金Ⅰ和Ⅲ在225 ℃峰值時(shí)效時(shí)沿á0001?Mg選取衍射斑點(diǎn)、明場(chǎng)像以及合金III峰值時(shí)效STEM及局部放大圖

2.3 時(shí)效力學(xué)性能

4種合金的時(shí)效硬化曲線如圖6所示。從圖6中可以看到:隨著Nd元素含量的增加,合金的淬火態(tài)硬度會(huì)增加,時(shí)效階段硬度的提升也會(huì)更加明顯。當(dāng)合金中Nd元素含量為0%時(shí),其淬火態(tài)硬度僅55HV,時(shí)效30 h達(dá)到峰值71HV;隨著Nd元素含量增加到1%,合金淬火態(tài)硬度提升到64HV,時(shí)效13小時(shí)后達(dá)到峰值97.5HV;而隨著Nd元素含量進(jìn)一步增加至1.5%,其淬火態(tài)硬度增加至66HV,同時(shí)在時(shí)效13 h后硬度達(dá)到峰值105.6HV。相對(duì)于沒有添加Nd元素的合金,其淬火態(tài)硬度和時(shí)效峰值硬度分別增加10HV和34.6HV,而達(dá)到峰值時(shí)效所需時(shí)間縮短了17 h,時(shí)效強(qiáng)化現(xiàn)象非常明顯。

表2所示為4種合金峰值時(shí)效后室溫拉伸結(jié)果。從表2中可以看出:在Nd含量在0~1%范圍內(nèi),隨著合金中Nd元素的增加,合金的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度不斷提升,伸長(zhǎng)率不斷下降。當(dāng)合金中Nd 元素含量為0時(shí),其抗拉強(qiáng)度為216 MPa,屈服強(qiáng)度為151 MPa,伸長(zhǎng)率為7.0%。當(dāng)Nd元素含量增加到1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后,其抗拉強(qiáng)度為增長(zhǎng)到289 MPa,屈服強(qiáng)度增長(zhǎng)到241 MPa,而伸長(zhǎng)率下降到4.1%。隨著Nd元素含量進(jìn)一步增加至1.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),合金的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和延伸率都有了一定程度的下降,分別為265 MPa、213 MPa和2.8%。很明顯,當(dāng)Nd元素含量為1%時(shí),合金的強(qiáng)度最高,相比于Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金,其抗拉強(qiáng)度增加72 MPa,屈服強(qiáng)度增加62 MPa。

圖6 225 ℃時(shí)Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金的時(shí)效硬化曲線

3 分析及討論

眾所周知,稀土元素的添加對(duì)改善鎂合金的顯微組織,提高其力學(xué)性能有很大的作用。本文通過添加少量的稀土元素Nd,研究添加Nd元素對(duì)Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金顯微組織和力學(xué)性能的影響。

表2 4種Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金峰值時(shí)效態(tài)拉伸性能

影響合金力學(xué)性能的因素有很多,如細(xì)晶強(qiáng)化、固溶強(qiáng)化、時(shí)效強(qiáng)化、加工硬化。本實(shí)驗(yàn)中4種合金經(jīng)固溶淬火處理后,合金Ⅳ具有最大的硬度,對(duì)比合金Ⅰ,強(qiáng)化效果十分顯著,這是因?yàn)榧尤隢d元素后,在基體內(nèi)產(chǎn)生的晶格畸變,晶格畸變?cè)龃笪诲e(cuò)運(yùn)動(dòng)的阻力,使金屬的滑移變形變得更加困難,起到固溶強(qiáng)化作用。將固溶淬火后的合金在225℃條件下進(jìn)行時(shí)效處理,隨著Nd元素的加入,Mg-6Gd-2.5Y-Nd-0.5Zr合金的時(shí)效硬化現(xiàn)象明顯增強(qiáng),峰值時(shí)效硬度明顯增加,到達(dá)峰值時(shí)效的時(shí)間明顯縮短,并且,其峰值強(qiáng)化相數(shù)目顯著增加,尺寸明顯縮小。因此在本研究中,影響力學(xué)性能的主要因素是固溶強(qiáng)化和時(shí)效強(qiáng)化,但由于添加Nd元素的量較少,以下固溶強(qiáng)化的效果有限。以下主要討論時(shí)效強(qiáng)化。

加入Nd元素將會(huì)增加合金中穩(wěn)態(tài)或者亞穩(wěn)態(tài)中第二相的量。在520℃進(jìn)行固溶處理后,Nd原子與鎂基體形成置換固溶體,由于Nd的原子尺寸比Gd和Y的大,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Mg的,添加少量的Nd將使合金產(chǎn)生較大的晶格畸變,固溶體的畸變能增加,此外,Nd的電負(fù)性、電子濃度等各方面與基體也存在差異,這都將使得體系不穩(wěn)定性增加,系統(tǒng)能量增加。圖7所示為時(shí)效析出過程的成分吉布斯自由能曲線。由于Nd的加入,自由能由1上升到2,繪制公切線可以發(fā)現(xiàn),對(duì)于成分為0的合金,其峰值時(shí)效的相組成由′+C1變?yōu)椤?C2,極限固溶度減小。此外,由于過飽和固溶體中Nd原子部分的取代了原來Gd原子和Y原子的位置,這也將使得Gd元素和Y元素的極限固溶度降低,由杠桿定律我們可以計(jì)算得出,相組成中的強(qiáng)化相′量將會(huì)增加。同理,對(duì)于穩(wěn)態(tài)第二相,其凝固過程的析出量也將增加。因此,在4種合金的鑄態(tài)金相組織以及XRD結(jié)果中,向合金中添加微量Nd元素后,合金中的第二相Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5的含量顯著增加。

其次,加入Nd元素,將會(huì)增加合金析出形核的形核率。對(duì)于圖7中0的合金,在時(shí)效析出亞穩(wěn)第二相的過程中,未添加Nd時(shí),其自由能ΔG的變化為,添加Nd,自由能Δ′的變化為,很明顯,ΔG的變化小于Δ′的變化,即添加Nd后,過飽和固溶體析出過程中的析出動(dòng)力更大,考慮到相變過程的阻力界面能和彈性應(yīng)變能,析出新相的系統(tǒng)自由能的變化為[23]

式中:Δ指生成半徑為的球形晶胚時(shí)系統(tǒng)自由能的變化,ΔG代表形成單位體積晶胚時(shí)自由能的變化,常為負(fù)值,它的大小與溫度和成分有關(guān),是析出形核的動(dòng)力。和ΔG分別代表形成單位體積晶胚產(chǎn)生的界面能和應(yīng)變能。對(duì)Δ求導(dǎo)可求得臨界形核尺寸k以及相對(duì)應(yīng)的臨界形核功Δk,即

式中:為波爾茨曼常數(shù);A為擴(kuò)散激活能;Δk為形核功;為原子震動(dòng)頻率;為單位體積母相中的原子數(shù)。

圖7 Mg-6Gd-2.5Y-xNd-0.5Zr合金成分?吉布斯自由能關(guān)系圖

4 結(jié)論

1) 在Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金中添加適量的Nd元素,會(huì)增加合金中含Gd/Y穩(wěn)定第二相Mg5(Gd/Y) 和Mg24(Gd/Y)5的量,但合金中并不會(huì)有含Nd的第二相析出。

2) 添加Nd元素,將會(huì)顯著縮短Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr合金峰值時(shí)效的時(shí)間,增加峰值時(shí)效的硬度,在適量的范圍內(nèi),增加Nd的含量,合金T6態(tài)的抗拉強(qiáng)度將會(huì)逐漸增加,伸長(zhǎng)率不斷下降。當(dāng)Nd含量為1.0%,合金的力學(xué)性能最佳,Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr的抗拉強(qiáng)度為289 MPa,屈服強(qiáng)度為241 MPa,伸長(zhǎng)率為4.1%。當(dāng)Nd的含量超過1%,T6態(tài)的抗拉強(qiáng)度反而降低,伸長(zhǎng)率也將急劇 下降。

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(編輯 龍懷中)

Effects of Nd addition on microstructure and mechanical properties of Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr alloy

SHI Hong-ji1, 3, DENG Yun-lai1, 2, 3, ZHANG Kai2, 3, YANG Liu1, 3, CHEN Ming-an1, 3

(1. School of Materials Science and Engineering, Central South University, Changsha 410083, China;2. Light Alloy Research Institute, Central South University, Changsha 410083, China;3. Nonferrous Metal Oriented Advanced Structural Materials and Manufacturing Cooperative Innovation Center,Central South University, Changsha 410083, China)

The effects of Nd addition on microstructure, age-hardening behavior and mechanical properties of Mg-6Gd-2.5Y-0.5Zr alloy were investigated by optical microscopy (OM), X-ray diffractometry (XRD), transmission electron microscopy (TEM), hardness test and tensile tests. The results show that the amount of second phase (Mg5(Gd/Y) and Mg24(Gd/Y)5) increase significantly in the as-cast alloys, and the age hardening response after quenched is improved apparently with the addition of Nd, the hardness is enhanced and time to peak ageing is shortened. The Mg-6Gd-2.5Y-1Nd-0.5Zr alloy exhibits the maximum yield strength of 241 MPa and ultimate tensile strength of 289 MPa. The reason for the improvement of age-hardening behavior and mechanical properties is the higher number density and finer′ precipitates in the-Mg matrix, and morphologies of′ precipitates also change with Nd addition.

neodymium; magnesium alloy; microstructure; mechanical property

Projects (2016YFB0300901) supported by the National Key Research and Development Program of China; Projects (51375503) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (2013A017) supported by the Guangxi BaGui Scholars, China

2016-07-15; Accepted date: 2017-02-27

DENG Yun-lai; Tel: +86-13873152095; E-mail: luckdeng@csu.edu.cn

10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.09.04

1004-0609(2017)-09-1785-09

TG146.1

A

國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目(2016YFB0300901);國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51375503);廣西八桂學(xué)者資助項(xiàng)目(2013A017)

2016-07-15;

2017-02-27

鄧運(yùn)來,教授,博士;電話:13873152095;E-mail:luckdeng@csu.edu.cn

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