李梅英

【摘要】硼在自然界中含量相當(dāng)豐富，通常以硼酸、硼酸鹽或硼硅酸鹽礦的形式存在，無論是地下水、地表水中都含有一定量的硼，在用電感耦合等離子質(zhì)譜法測定水中硼時(shí)，記憶效應(yīng)很明顯，如果不消除記憶效應(yīng)，測定值經(jīng)常偏高。消除記憶效應(yīng)最簡單的方法是對儀器的管路進(jìn)行清洗，用純水清洗儀器管路能夠消除硼的記憶效應(yīng)，并有最佳清洗時(shí)間。硼元素測定由高濃度到低濃度，在0.10mg/l到0.30mg/l范圍內(nèi)，純水清洗1分鐘后，相對誤差能低于5%；由低濃度到高濃度，記憶效應(yīng)小，可以不經(jīng)清洗直接測定。

【關(guān)鍵詞】硼；清洗時(shí)間；記憶效應(yīng)

1、主要儀器及試劑

安捷倫電感耦合等離子質(zhì)譜儀7700x（無自動(dòng)進(jìn)樣器）；硼標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/）；硼質(zhì)量控制樣品（稀釋25倍后，濃度為1.20mg/）；純水。

2、儀器分析條件

氦氣壓力：0.06Mpa

氬氣壓力：700Kpa

水循環(huán)壓力：56psi

排風(fēng)量：6m3/min

等離子氣流量：15L/min

載氣流量：1.00L/min

輔助氣流量：1.00L/min

3、實(shí)驗(yàn)步驟

3.1 配制試劑

3.1.1 配制硼標(biāo)準(zhǔn)系列。吸取100mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)溶液，用純水稀釋配制成0.00，0.05，0.10，0.15，0.20，0.25，0.30mg/l標(biāo)準(zhǔn)系列。

3.1.2 配制硼質(zhì)量控制樣品。硼質(zhì)量控制樣品用純水稀釋250倍，配制成濃度為0.12mg/l質(zhì)量控制樣品。

3.2 測定樣品

3.2.1 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。按電感耦合等離子質(zhì)譜儀儀器操作規(guī)程，依次測定0.00，0.05，0.10，0.15，0.20，0.25，0.30mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，以每秒計(jì)數(shù)（CPS）對濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=55.7009*x+94.0733，相關(guān)系數(shù)為0.9999。

3.2.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品由高濃度到低濃度。測定0.30mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品后，測定0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品。在測定完硼標(biāo)準(zhǔn)曲線最后一個(gè)0.30mg/l標(biāo)準(zhǔn)樣品后，先不清洗管路，直接測定0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，然后設(shè)定不同的時(shí)間，用純水對儀器管路進(jìn)行清洗，之后測定0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，測定結(jié)果及相對誤差如表1，清洗時(shí)間與相對誤差的關(guān)系如圖1。

由圖1可以看出，0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)測值，在清洗1分鐘后，相對誤差最低，不清洗或清洗時(shí)間超過1分鐘后，相對誤差較高。

3.2.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品由高濃度到低濃度。測定0.25mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品后，測定0.20mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品。儀器管路經(jīng)純水充分清洗后，測定0.250mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品，實(shí)測濃度為0.252mg/l，相對誤差0.8%，然后設(shè)計(jì)不同的清洗時(shí)間，測定0.20mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品，測定結(jié)果及相對誤差如表2所示，清洗時(shí)間與相對誤差的關(guān)系如圖2。

由圖2可以看出，0.20mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)測值，在清洗1分鐘后，相對誤差已低于5%，在清洗2分鐘后，相對誤差最低，不清洗或清洗時(shí)間超過2分鐘后，相對誤差較高。

3.2.4 標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度由低濃度到高濃度。儀器管路經(jīng)充分純水清洗后，先測定低濃度0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，緊接著測定0.15mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，此過程完畢后，經(jīng)充分清洗，再進(jìn)行下一次測定。

由表3可看出，儀器管路充分清洗后，0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)測值基本上能維持在0.105mg/l，相對誤差大多維持在5%，不經(jīng)純水清洗，直接測定0.15mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對誤差能在5%以下，由此可得出，先測定低濃度，再測定高濃度樣品，可以不經(jīng)清洗直接測定。

3.2.5 驗(yàn)證3.2.2，3.2.3，3.2.4實(shí)驗(yàn)結(jié)論。根據(jù)3.2.2，3.2.3，3.2.4實(shí)驗(yàn)結(jié)論，先測定純水，再測定0.10mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，再測定0.15 mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品，繪制一條由3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)擬合的標(biāo)準(zhǔn)曲線，0.12mg/l硼質(zhì)量控制樣品正好在此曲線范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)曲線測定完后，經(jīng)清洗1分鐘后，測定0.12mg/l硼質(zhì)量控制樣品。此過程完畢后，經(jīng)充分清洗，再進(jìn)行下一次測定。0.12mg/l硼質(zhì)量控制樣品測定結(jié)果如表4。

由表4可看出，0.12mg/l硼標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)測值的相對誤差均在5%以內(nèi)，與3.2.2，3.2.3，3.2.4實(shí)驗(yàn)結(jié)論相符。

4、實(shí)驗(yàn)結(jié)論及探討

（1）在測定硼元素時(shí)，由低濃度到高濃度，記憶效應(yīng)小，可以不經(jīng)清洗直接測定，對結(jié)果影響不大。

（2）在測定硼元素時(shí)，由高濃度到低濃度，記憶效應(yīng)強(qiáng)，要經(jīng)清洗后，再進(jìn)行低濃度的測量，純水清洗有最佳清洗時(shí)間，并不是越長越好。因?yàn)榍逑磿r(shí)間越長，機(jī)器的狀態(tài)會(huì)有變化，所以在測定樣品過程中，清洗時(shí)間并不是越長越好。

（3）硼元素測定由高濃度到低濃度，在0.10mg/l到0.30mg/l范圍內(nèi)，純水清洗1分鐘后，相對誤差能低于5%。

（4）在平時(shí)的檢測中，做完標(biāo)準(zhǔn)曲線后，最后一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的濃度較高，應(yīng)進(jìn)行清洗后，再進(jìn)行樣品的測定。在樣品檢測中，檢測完高濃度樣品，也應(yīng)進(jìn)行清洗，再進(jìn)行下一個(gè)樣品的測定。

（5）本文旨在找出最佳清洗時(shí)間，所以采用了純水為介質(zhì)，純水清洗儀器管路，水樣檢測中，常常用稀硝酸作為介質(zhì)配制樣品及進(jìn)行清洗，清洗時(shí)間可能會(huì)略有不同。硼的的濃度高于0.30mg/l時(shí)，洗時(shí)間也可能會(huì)略有不同。

參考文獻(xiàn)：

[1]《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》