□ 陸陽 南通市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所

利用凱氏蒸餾-自動電位滴定儀快速測定食用菌中二氧化硫含量

□ 陸陽 南通市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所

利用FOSS全自動定氮蒸餾功能對食用菌進行前處理，Metrohm 803型自動電位滴定儀滴定檢測食用菌中的二氧化硫含量。此方法操作便捷，試驗全過程僅需8分鐘，相比于新國標(biāo)法GB 5009.34-2016，大大縮短了分析時間，且結(jié)果無顯著性差異。通過對該方法的精密度和加標(biāo)回收率的進一步分析，可知此法適用于各種食用菌大批量的蒸餾檢測。

二氧化硫 食用菌 全自動凱氏蒸餾定氮儀 自動電位滴定儀

亞硫酸鹽作為一種食品添加劑，因其具有漂白、防腐和脫色的作用，在食品行業(yè)中被廣泛使用。常見食用菌，如香菇、木耳、銀耳、竹蓀之類味道鮮美、營養(yǎng)豐富的食材，常被人們稱為健康食品。例如香菇，不僅含有人體必需的各種氨基酸，還具有降低血液中的膽固醇含量、治療高血壓的作用。此外，有研究發(fā)現(xiàn)香菇、蘑菇、金針菇、猴頭菇中含有增強人體抗癌能力的物質(zhì)，但因其干制品需防蛀防腐，所以在食用菌加工過程中會采用熏硫的方式對其進行抗氧化和防腐處理，故GB 2760-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中對食用菌的二氧化硫殘留量進行了重新修訂[1]。亞硫酸鹽具有一定毒性，長期攝入會造成慢性中毒，損害胃腸道、肝臟、呼吸道[2-3]。

根據(jù)新實施的國標(biāo)法GB 5009.34-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中二氧化硫的測定》規(guī)定，測定方法為蒸餾滴定法[4]。這種傳統(tǒng)的蒸餾滴定法通常采用玻璃蒸餾裝置，利用電爐加熱，蒸餾時間長且效率低，不適合大批量樣品的檢測[5]。但采用直接蒸餾法容易導(dǎo)致局部溫度較高不易控制，而且滴定終點依據(jù)加入淀粉指示液的顏色變化，影響測定結(jié)果，難以保證結(jié)果重現(xiàn)性[6]。

本試驗利用FOSS 2300型全自動蛋白質(zhì)測定儀的蒸汽蒸餾功能，將食用菌中的二氧化硫蒸餾出來，再利用Metrohm 803型自動電位滴定儀進行滴定，實現(xiàn)了全程自動化，只需8min即可測定一個樣品，使檢測效率大大提高。并且自動電位滴定采用電位的突躍來判定滴定終點，檢測靈敏度高，結(jié)果重現(xiàn)性好，適用于測定大批量的樣品[7-9]。

1 材料和方法

1.1 材料和試劑

市場上隨機購買6個食用菌樣品：香菇、木耳、猴頭菇、銀耳、草菇、竹蓀。濃度為0.01moL/L的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（由安譜公司提供）；乙酸鉛溶液（20g/L）；（1+1）鹽酸溶液（分析純）。

1.2 儀器與設(shè)備

FOSS 2300型全自動蛋白質(zhì)測定儀；Metrohm 803型自動電位滴定儀、操作軟件tiamo2.3；AL104型電子天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理

將固體樣品粉碎后混勻，準(zhǔn)確稱取5g均勻樣品，將樣品置于全自動蛋白質(zhì)測定儀的蒸餾管中。

1.3.2 樣品中二氧化硫的蒸餾和接收

向加有稱好樣品的蒸餾管中加入100mL蒸餾水和10mL（1+1）鹽酸溶液，打開儀器整齊蒸餾功能，用加有25mL乙酸鉛（20g/L）的碘量瓶接收蒸餾液，接收管末端應(yīng)置于吸收液液面以下。當(dāng)蒸餾液約200mL時，使接收管下端離開液面，再蒸餾1min，用少量蒸餾水沖洗插入乙酸鉛溶液的接收管部分，最終蒸餾液約250mL。做兩個平行樣滴定，同時做空白對照[10]。

1.3.3 樣品中二氧化硫的滴定

將10mL鹽酸試劑（分析純）加入接好的碘量瓶中，打開磁力攪拌器，在自動電位滴定儀上用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）滴定，結(jié)果按下列公式計算。

X=（V-V0）×0.01×0.032×1000/m

式中：X為試樣中的二氧化硫總含量(g/kg)；V為滴定樣品所用的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）；V0為空白試驗所用的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）；m為試樣質(zhì)量（g）；0.032為1mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）相當(dāng)于二氧化硫的質(zhì)量（g）。

2 結(jié)果與分析

2.1 Foss凱氏定氮蒸餾-全自動電位滴定儀聯(lián)合測定樣品中二氧化硫含量精密度

取6種常見食用菌，用此方法分別測量5次平行樣，計算平均值，結(jié)果見表1。經(jīng)統(tǒng)計學(xué)分析，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9%～1.8%，符合國標(biāo)法對精密度的要求。

2.2 加標(biāo)回收率的測定

取上述已經(jīng)測定過二氧化硫的食用菌樣品，精確稱取無水亞硫酸鈉加入樣品中，進行加標(biāo)回收率測定。每份樣品平行測定5次，取平均值，計算每個樣品的回收率，結(jié)果見表2。由表2可知，回收率為90.8%～94.1%。

2.3 比較試驗結(jié)果

取上述6種樣品，分別用本法和國標(biāo)法進行測定，結(jié)果見表3。對結(jié)果進行對照t檢驗，P＞0.05，說明該兩種方法之間無顯著性差異，符合檢測的要求。

3 結(jié)論

國標(biāo)法采用玻璃蒸餾設(shè)備蒸餾樣品，完全蒸餾一份樣品需要0.5h。而本法所用儀器操作簡單，程序設(shè)定時間即可自動蒸餾，用時較短，安全可靠[11]。多次實驗證明,該方法的精密度及準(zhǔn)確度均較高，均能滿足試驗要求，與國標(biāo)法的測定結(jié)果對照無顯著性差異，符合國標(biāo)要求，對于大批量的樣品測定具有較高的應(yīng)用價值。[12-15]

[1] 傅志宇，汪秋寬，何云海.食品添加劑亞硫酸鹽攝入量的評估研究進展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，(12):5445-5447+5452.

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[5] 尹潔，朱軍莉，勵建榮.食品中二氧化硫的來源與檢測方法[J].食品科技，2009，(11):292-296.

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表1 凱氏定氮蒸餾-自動電位滴定法的精密度

表2 回收率試驗結(jié)果

表3 比較試驗結(jié)果（g/kg）

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[11] 俞淑.淀粉中二氧化硫殘留量測定的幾種方法比較[J].農(nóng)業(yè)機械，2012，(03):81-84.

[12] 崔韶暉，李婷婷，陳曦，姜愛麗.魔芋精粉中二氧化硫殘留量的幾種測定方法比較[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，(02):472-473+479.

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