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(北京化工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院 化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029)

石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合石墨纖維的結(jié)構(gòu)與性能

李娜，馬兆昆，陳銘，宋懷河，李昂，賈月榮

(北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京100029)

采用干濕法紡絲工藝制備氧化石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合纖維，然后將復(fù)合纖維進(jìn)行炭化和石墨化處理得到石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維及石墨纖維。對復(fù)合碳纖維進(jìn)行熱重分析、Raman、力學(xué)性能、傳導(dǎo)性能、形貌等測試分析。結(jié)果表明，氧化石墨烯添加量為0.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)的復(fù)合纖維的耐熱性能最佳；氧化石墨烯的加入，使石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的力學(xué)性能和傳導(dǎo)性能明顯提高，石墨化程度增加。當(dāng)復(fù)合碳纖維2800℃石墨化后，氧化石墨烯含量增加到2.0%時(shí)，復(fù)合石墨纖維的熱導(dǎo)率達(dá)到435.57W·m-1·K-1，結(jié)構(gòu)更加致密。

石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合石墨纖維；熱穩(wěn)定性；力學(xué)性能；傳導(dǎo)性能

聚酰亞胺(PI)以其優(yōu)異的熱、介電和力學(xué)等優(yōu)異性能成為電子、電力和航天等領(lǐng)域廣泛使用的高分子材料[1]。聚酰亞胺纖維的彈性模量較高，僅次于碳纖維，是先進(jìn)復(fù)合材料的增強(qiáng)材料。但由于聚酰亞胺纖維的制備較困難，生產(chǎn)成本較高等原因，導(dǎo)致其商業(yè)化應(yīng)用不多。目前，聚酰亞胺纖維的主要用途是在環(huán)保領(lǐng)域用作耐高溫過濾材料。除此之外，聚酰亞胺纖維還可應(yīng)用于防火阻燃服裝、隔熱防護(hù)服等，穿著舒適、安全性好、使用壽命長，是最為理想的制作防護(hù)服裝的纖維材料[2]。

聚酰亞胺纖維理論模量可達(dá)410GPa[3]，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，俄羅斯已開發(fā)出一種高強(qiáng)型聚酰亞胺纖維，其抗拉強(qiáng)度可達(dá)5.8GPa，模量達(dá)到285GPa[4]；日本也開發(fā)出一種聚酰亞胺纖維，抗拉強(qiáng)度可達(dá)4.6GPa，模量達(dá)到107GPa[4]。目前國內(nèi)獲得PI纖維的強(qiáng)度和模量通常為3.1GPa和174GPa左右[5]?？芍?，聚酰亞胺纖維的力學(xué)性能還未達(dá)到其理論應(yīng)有水平，這是目前需解決的問題[6-9]。實(shí)際性能低于理論值的主要原因是PI分子鏈沿纖維軸向的擇優(yōu)取向較低。這與其溶液紡絲、熱處理工藝密切相關(guān)。聚酰胺酸(PAA)紡絲過程中，牽伸作用使得PAA分子沿軸向擇優(yōu)取向，然后在熱亞胺化和炭化過程中，由于分子熱運(yùn)動產(chǎn)生解取向，所以，降低聚酰亞胺的解取向程度對提高PI纖維的性能具有重大意義[10,11]。

PI基高分子膜有很高的面向取向度，在惰性氣氛中經(jīng)炭化、石墨化處理可制得熱導(dǎo)率高達(dá)1800W·m-1·K-1的石墨材料[12]。因此PI纖維非常有可能成為制備高導(dǎo)熱碳纖維的前驅(qū)體。本工作以二胺和二酐為單體并以干濕法紡絲工藝制備的PI纖維作為碳纖維的前驅(qū)體，以期得到高導(dǎo)熱碳纖維。

石墨烯作為一種新型的碳材料，是一種性能極佳的增強(qiáng)材料，有著極高的力學(xué)強(qiáng)度、熱導(dǎo)率和電導(dǎo)率。而且，其前驅(qū)體氧化石墨烯(GO)的層間及層片邊緣含有很多的含氧官能團(tuán)，使其更容易分散在有機(jī)溶劑中[10]。 目前氧化石墨烯與聚酰亞胺制備復(fù)合材料的已經(jīng)有很多報(bào)道[13-18]，但是將氧化石墨烯和聚酰亞胺復(fù)合制備復(fù)合碳纖維的研究很少。本課題組擬將GO加入到PAA中，通過溶液紡絲、亞胺化獲得石墨烯/PI復(fù)合纖維，然后惰性氣氛下進(jìn)行高溫炭化和石墨化，獲得摻雜有石墨烯的PI基復(fù)合碳纖維。由于GO片狀結(jié)構(gòu)在紡絲過程中，能夠提高初生纖維的取向度[10,11]；在熱處理過程中，GO能抑制纖維的解取向；在高溫炭化過程中，GO可作為石墨微晶晶核促進(jìn)PI纖維的炭化，利于PI基碳纖維的力學(xué)性能的提高。因此，通過添加GO，將非常有可能獲得具有較高力學(xué)性能和傳導(dǎo)特性的聚酰亞胺纖維及其碳纖維。

1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.1試劑

天然石墨，青島石墨股份有限公司；均苯四甲酸二酐(PMDA)：化學(xué)純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；4,4-二氨基二苯醚(ODA)：化學(xué)純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。PMDA和ODA真空110℃升華5h；N,N’-二甲基乙酰胺(DMAc)：分析純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所。

1.2GO分散液的制備

采用改性的Hummer法[19]制備GO，然后將一定量GO超聲、攪拌分散于DMAc中制備成不同氧化石墨烯含量的懸浮液。

1.3聚酰亞胺基碳纖維和石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的制備

本實(shí)驗(yàn)采用兩步法制備聚酰亞胺纖維。首先采用原位聚合法，在分散有GO 的DMAc溶液的三口燒瓶中加入一定量的ODA，機(jī)械攪拌待ODA完全溶解后分批加入PMDA(其中PMDA與ODA的摩爾比為1.02∶1)，在氮?dú)夥諊校?～5℃的溫度范圍下進(jìn)行低溫縮聚反應(yīng)制備GO/PAA均勻混合溶液。然后將GO/PAA混合溶液裝入紡絲釜中利用干濕法紡絲得到PAA和GO/PAA初生纖維，其中凝固浴溫度25～40℃，凝固浴比例VH2O/VC2H5OH = 9/1，將初生纖維80℃真空干燥2h，然后再在烘箱中100，200，300℃分別熱處理1h，350℃處理30min，升溫速率3℃/min，得到GO/PI復(fù)合纖維。最后將GO/PI復(fù)合纖維以5℃/min升至500℃，接著以3℃/min升至1000℃進(jìn)行炭化處理，之后以10℃/min升至2800℃進(jìn)行石墨化處理分別得到GO/PI復(fù)合碳纖維和石墨纖維。圖1為PAA纖維、PI纖維和不同GO含量的GO/PI復(fù)合纖維的實(shí)物照片。

圖1 PAA纖維(a)、PI纖維(b)和不同GO含量的GO/PI復(fù)合纖維(c)(GO/PI纖維從左到右GO含量依次為0%，0.3%，0.5%，1.0%，2.0%)Fig.1 PAA fibers(a), PI fibers(b) and GO/PI composite fibers with different contents of GO(c) (the GO content of GO/PI composite fibers from left to right is 0%,0.3%,0.5%,1.0%,2.0%)

1.4儀器與表征

使用ThermoNicoletIS50Series傅里葉紅外光譜儀對PI纖維及GO/PI復(fù)合纖維的結(jié)構(gòu)進(jìn)行衰減全反射(ATR)分析，掃描范圍650～4000cm-1。

用ZeissSupra55掃描電子顯微鏡(SEM)觀察GO/PI復(fù)合碳纖維和石墨纖維的表面與截面，加速電壓20kV，測量截面時(shí)，將樣品用樹脂包埋，利用液氮淬斷，觀察前需進(jìn)行噴金處理。

采用YG001型單絲電子強(qiáng)力儀測定樣品的抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長率，拉伸速率10mm/min，每個(gè)樣品測量50根纖維取平均值。

使用ThermalSyncAnalyzer(NETZSCHSTA499C)熱重分析儀在高純氬氣氣氛中以10K/min升溫速率在室溫至1000℃的溫度區(qū)間內(nèi)對材料的熱穩(wěn)定性能進(jìn)行表征。

使用EC430電阻率儀測定所得復(fù)合碳纖維和石墨纖維的電阻率，每個(gè)樣品測量30根纖維取平均值，并根據(jù)高取向中間相瀝青基碳纖維熱導(dǎo)率和電阻率的經(jīng)驗(yàn)公式[20]來計(jì)算聚酰亞胺基碳纖維的熱導(dǎo)率。

λ=1261/ρ

(1)

式中：λ代表熱導(dǎo)率，W·m-1·K-1；ρ代表電阻率，μΩ·m。

采用LabRamHR800激光拉曼儀對石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，掃描范圍為100～4000cm-1，所用激光發(fā)射波長為633nm。

2 結(jié)果與分析

2.1GO/PI復(fù)合纖維和碳纖維的結(jié)構(gòu)表征

圖2為聚酰亞胺纖維和0.3%氧化石墨烯的氧化石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合纖維的紅外譜圖。可以看出，PI纖維和GO/PI復(fù)合纖維結(jié)構(gòu)相同。1776cm-1處的強(qiáng)特征吸收峰為酰亞胺環(huán)的羰基對稱耦合振動吸收峰，1719cm-1處的特征吸收峰為酰亞胺環(huán)的羰基反對稱耦合振動吸收峰，而1376cm-1和725cm-1處的特征吸收峰分別對應(yīng)著C—N基團(tuán)中C的伸縮振動吸收峰和亞胺環(huán)(或亞胺羰基)振動吸收峰。這4個(gè)峰是亞胺結(jié)構(gòu)最典型的特征吸收峰，表明PI結(jié)構(gòu)的形成。說明氧化石墨烯的加入沒有破壞PI纖維的分子結(jié)構(gòu)。當(dāng)加入0.3%含量的GO后，位于1376cm-1處的C—N鍵的吸收峰呈現(xiàn)增強(qiáng)的趨勢，位于1500cm-1處的C—C骨架振動峰的作用增強(qiáng)，說明氧化石墨烯含量增加導(dǎo)致C—C振動峰增加，這主要是由于氧化石墨烯中的含氧官能團(tuán)與聚酰亞胺分子間形成強(qiáng)烈的相互作用導(dǎo)致的。由此可知氧化石墨烯對聚酰亞胺纖維的力學(xué)性能有顯著的影響。

圖2 PI纖維和0.3%GO/PI復(fù)合纖維的紅外圖譜Fig.2 IR spectrum of PI fibers and GO/PI composite fibers with 0.3% content of GO

圖3和圖4分別為1000℃炭化和2800℃石墨化的不同含量GO摻雜的聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的拉曼光譜圖。表1為不同GO含量復(fù)合碳纖維的拉曼分析。激光拉曼光譜是研究碳材料結(jié)構(gòu)的方法。當(dāng)激光照射石墨樣品時(shí)，碳網(wǎng)平面的碳原子會發(fā)生拉曼活性振動。其中在1580cm-1附近出現(xiàn)的共振峰稱為G峰。G峰強(qiáng)度表征石墨結(jié)構(gòu)中SP2雜化結(jié)構(gòu)的完整程度。在1360cm-1附近出現(xiàn)的共振峰為D峰，D峰的出現(xiàn)是由石墨材料取向度低、石墨微晶不完整、結(jié)構(gòu)缺陷多以及邊緣不飽和碳原子數(shù)目多而引起的[21]。因此，D峰和G峰的相對強(qiáng)度的比值可以用來判斷碳材料的石墨化程度。ID/IG值越小，石墨化程度愈高，石墨晶體尺寸越大。

圖3 1000℃炭化的不同GO含量的GO/PI復(fù)合纖維的拉曼光譜Fig.3 Raman spectra of GO/PI composite fibers with different contents of GO carbonized at 1000℃

圖4 2800℃石墨化的不同GO含量的GO/PI復(fù)合石墨纖維的拉曼光譜Fig.4 Raman spectra of GO/PI composite fibers with different contents of GO graphitized at 2800℃

HTT/℃SampleRamanshift/cm-1Dband/cm-1Gband/cm-1ID/IG1000PI-0.0134915971.84PI-0.3134915921.71PI-0.5136415841.69PI-1.0135116001.65PI-2.0134915981.602800PI-0.0133315811.23PI-0.3133115851.18PI-0.5133115881.06

從圖3和圖4及表1可以看出，隨著GO含量的增加，ID/IG的比值逐漸降低，石墨化程度增加，說明GO的加入促進(jìn)了聚酰亞胺碳化重排取向，使得結(jié)構(gòu)更加規(guī)整，這對聚酰亞胺的進(jìn)一步的石墨化過程有促進(jìn)作用；ID/IG值逐漸減小，碳纖維的微晶的晶粒尺寸在La方向上是逐漸增加的，這是因?yàn)槭┑膭傂越Y(jié)構(gòu)和石墨微晶晶核的作用使得不同碳化相之間的連接更加緊密，促進(jìn)了晶體結(jié)構(gòu)的連續(xù)性，說明GO的添加促進(jìn)了聚酰亞胺纖維的炭化和石墨化過程的進(jìn)行[7]。

2.2PI基碳纖維和GO/PI復(fù)合碳纖維的形貌

圖5給出1000℃炭化的PI基碳纖維和GO/PI復(fù)合碳纖維的截面形貌。從圖中可以看出，當(dāng)GO含量為0.3%時(shí)，GO/PI復(fù)合碳纖維與純聚酰亞胺基碳纖維相比截面更加平整，結(jié)構(gòu)更加致密，這對提高碳纖維的力學(xué)性能是有利的。而當(dāng)GO含量為1.0%時(shí)，聚酰亞胺復(fù)合碳纖維表面和截面不太光滑平整，存在一定缺陷。因?yàn)楫?dāng)石墨烯含量較多時(shí)，石墨烯的積聚會破壞纖維的結(jié)構(gòu)，從而使纖維結(jié)構(gòu)出現(xiàn)一定的缺陷。

圖6為PI基碳纖維和復(fù)合碳纖維經(jīng)過2800℃石墨化后的截面形貌?？梢钥闯?，經(jīng)過2800℃石墨化后，復(fù)合碳纖維截面更加致密，微晶尺寸增大?？芍┰谡T導(dǎo)石墨化過程中起到很好的促進(jìn)作用。

圖5 1000℃炭化的復(fù)合碳纖維的截面形貌 (a)0%GO;(b)0.3%GO;(c)1.0%GOFig.5 SEM cross-section morphologies morphologies of carbon fibers composite carbonized at 1000℃(a)0%GO;(b)0.3%GO;(c)1.0%GO

2.3PI纖維和GO/PI復(fù)合纖維的熱穩(wěn)定性

使用熱重分析儀測試不同GO含量的GO/PI纖維的熱穩(wěn)定性能。聚酰亞胺纖維由于其主鏈含有大量芳香環(huán)和酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)，熱穩(wěn)定性較好[13]。

圖6 2800℃處理后的復(fù)合石墨纖維的截面形貌(a)0%GO;(b)0.3%GO;(c)1.0%GOFig.6 SEM morphologies of cross-sections of composite graphite fibers graphitized at 2800℃ (a)0%GO;(b)0.3%GO;(c)1.0%GO

圖7為PI纖維和GO/PI復(fù)合纖維在5℃/min的升溫速率下，氬氣氛圍中的熱失重情況。表2為不同GO含量復(fù)合纖維的熱重分析?？梢钥闯?，在一定GO含量范圍內(nèi)，GO/PI復(fù)合纖維比純聚酰亞胺纖維的初始分解溫度有一定的提高。純聚酰亞胺的起始分解溫度是522.4℃，而GO含量為0.3%的復(fù)合纖維的初始分解溫度提高到了528.3℃，提高了5.9℃。同時(shí)GO含量為0.3%時(shí)的殘?zhí)柯瘦^高，炭化收率的提高主要是由于石墨烯的催化作用導(dǎo)致的[11]。加入GO之后穩(wěn)定性提高的原因一方面是GO與聚酰亞胺分子之間產(chǎn)生強(qiáng)的相互作用力，另一方面是氧化石墨烯片層阻礙了聚酰亞胺分子鏈的運(yùn)動，使得分子鏈的斷裂需要的能量提高，從而提高了氧化石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合纖維的熱穩(wěn)定性。但隨著GO含量的增加，會使聚酰亞胺復(fù)合纖維的分解速率增加，最終殘?zhí)柯实陀诩兙埘啺防w維。

圖7 不同GO含量的復(fù)合纖維的TG曲線Fig.7 TG curve of the composite fibers with different contents of GO

SampleTd5/℃Td10/℃Tonset/℃Tmax/℃PI-0.0240464522.4595.2PI-0.3341484528.3600.7PI-0.5292464510.4583.9PI-1.0244467523.6593.9PI-2.0208432506.3607.2

2.4PI基碳纖維和GO/PI復(fù)合碳纖維的傳導(dǎo)性能

用電阻率儀測試1000℃炭化和2800℃石墨化的PI基碳纖維和不同GO含量的GO/PI復(fù)合碳纖維及石墨纖維樣品的電阻率，進(jìn)而根據(jù)轉(zhuǎn)換關(guān)系計(jì)算出相對應(yīng)的熱導(dǎo)率[12]，結(jié)果如圖8與圖9所示。

圖8 1000℃炭化后的石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的電阻率和熱導(dǎo)率Fig.8 Electrical resistivity and thermal conductivity of GO/PI composite carbon fibers carbonized at1000℃

圖9 2800℃熱處理后石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合石墨纖維的電阻率和熱導(dǎo)率Fig.9 Electrical resistivity and thermal conductivity of GO/PI composite graphite fiber with HTT at 2800℃

從圖8中可以看出，隨著氧化石墨烯含量的增加，復(fù)合碳纖維的電阻率逐漸降低，熱導(dǎo)率不斷增加，當(dāng)GO含量為2.0%時(shí)，復(fù)合碳纖維沿纖維軸向的電阻率為11.954μΩ·m，熱導(dǎo)率為105.488W·m-1·K-1，隨著GO含量的增加，石墨烯作為微晶晶核利于纖維的炭化過程的進(jìn)行，從而導(dǎo)致碳纖維熱導(dǎo)率的提高。由圖9可見，當(dāng)將石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維進(jìn)行2800℃石墨化后，石墨纖維的電阻率逐漸下降，熱導(dǎo)率明顯提高，當(dāng)GO含量為2.0%時(shí)，復(fù)合石墨纖維的熱導(dǎo)率達(dá)到435.57W·m-1·K-1，表現(xiàn)出良好的高導(dǎo)熱潛力。可以說，氧化石墨烯的加入提高了碳纖維的傳導(dǎo)性能，有利于纖維電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率的提高。

2.5PI基碳纖維和GO/PI復(fù)合碳纖維的力學(xué)性能

利用單絲強(qiáng)力儀對1000℃碳化的不同GO含量的PI基碳纖維和GO/PI復(fù)合碳纖維進(jìn)行力學(xué)性能測試，結(jié)果如圖10所示。

圖10 GO/PI復(fù)合碳纖維的力學(xué)性能隨GO含量的變化Fig.10 Changes in mechanical properties of GO/PI composite carbon fibers with the content of GO

可以看出，當(dāng)GO含量為0.3%時(shí)，GO/PI復(fù)合碳纖維的強(qiáng)度最大，為693.89MPa，比純PI基碳纖維提高了67.7%。隨著GO含量的增加，復(fù)合碳纖維的斷裂伸長率逐漸降低，抗拉強(qiáng)度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。復(fù)合碳纖維的強(qiáng)度增加的原因是，一方面是石墨烯在PI基體中分散均勻，從而可以更好地使應(yīng)力從PI基體傳遞到石墨烯上，另一方面，GO和PI分子之間存在相互作用力(范德華力、氫鍵)，從而導(dǎo)致碳纖維強(qiáng)度明顯提高，還有，在炭化過程中，石墨烯作為石墨微晶晶核促進(jìn)炭化的進(jìn)行，提高了復(fù)合碳纖維的取向度，使得復(fù)合碳纖維的強(qiáng)度提高。但當(dāng)GO含量較多時(shí)，復(fù)合碳纖維的力學(xué)性能逐漸下降，這是因?yàn)镚O的堆積破壞了碳纖維的分子取向結(jié)構(gòu)，所以導(dǎo)致強(qiáng)度下降。但GO含量在一定范圍內(nèi)時(shí)，復(fù)合碳纖維的強(qiáng)度會明顯提高，說明GO在改性PI基碳纖維力學(xué)性能方面是有意義的。

3 結(jié)論

(1)在石墨烯/聚酰亞胺復(fù)合碳纖維和石墨纖維中，隨著GO含量的增加，碳纖維的石墨化程度增加。這是由于石墨烯作為微晶晶核促進(jìn)了聚酰亞胺的炭化和石墨化過程的進(jìn)行，從而導(dǎo)致碳纖維中石墨微晶趨于規(guī)整排列，ID/IG減小，微晶尺寸增大。

(2)隨著GO含量的增加，聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的強(qiáng)度先增加后減小，這是因?yàn)楫?dāng)GO含量較低時(shí)，GO在PI基體中分散均勻，并且二者之間存在相互作用力，所以隨著GO含量增加，導(dǎo)致復(fù)合碳纖維強(qiáng)度增加；當(dāng)GO含量較高時(shí)，GO的積聚對纖維結(jié)構(gòu)造成一定程度的破壞，從而使復(fù)合碳纖維強(qiáng)度下降。

(3)聚酰亞胺復(fù)合碳纖維的電阻率隨著GO含量的增加逐漸下降，相應(yīng)的熱導(dǎo)率逐漸增加，當(dāng)GO含量增加到2.0%時(shí)，復(fù)合石墨纖維的熱導(dǎo)率達(dá)到435.57W·m-1·K-1，表現(xiàn)出很好的傳導(dǎo)性能。

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(本文責(zé)編：高 磊)

StructuresandPerformanceofGraphene/PolyimideCompositeGraphiteFibers

LINa,MAZhao-kun,CHENMing,SONGHuai-he,LIAng,JIAYue-rong

(StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering,CollegeofMaterialsScienceandEngineering,BeijingUniversityofChemicalTechnology,Beijing100029,China)

Dry-wet spinning process was used to gain graphene oxide/polyimide composite fibers, then graphene/polyimide composite carbon and graphite fibers were obtained through carbonized and graphitized. Different graphene oxide contents of the composite carbon and graphite fibers were measured by thermal gravimetric analysis, Raman, mechanical properties, electrical properties ,SEM and so on. The results show that when the GO content is 0.3%(mass fraction,the same below), the thermal property of the graphene oxide/polyimide composite fibers is the best. The mechanical and electrical properties are obriously improved by the addition of GO, graphitization degree also increases. When the composite carbon fibers are treated at 2800℃, GO content increases to 2.0%, the thermal conductivity of the composite graphite fibers reaches 435.57W·m-1·K-1and cross-section structures of carbon fibers are more compact.

GO/PI composite graphite fiber;thermal stability;mechanical property;conductivity property

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.000251

TQ342+.74

： A

： 1001-4381(2017)09-0031-07

國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(2011CB013403)

2015-09-10；

：2016-12-07

馬兆昆(1976-)，男，博士，副教授，主要從事高導(dǎo)熱碳材料的研制和應(yīng)用研究，聯(lián)系地址：北京市北三環(huán)東路15號34信箱(100029),E-mail:mazk@mail.buct.edu.cn