鄒聯(lián)寧王 浪徐金龍*林 海李展江
(1.茂名出入境檢驗(yàn)檢疫局 廣東茂名 525000;2.湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局)
進(jìn)口廢油分類、鑒別檢測(cè)技術(shù)探討
鄒聯(lián)寧1王 浪2徐金龍2*林 海2李展江2
(1.茂名出入境檢驗(yàn)檢疫局 廣東茂名 525000;2.湛江出入境檢驗(yàn)檢疫局)
針對(duì)廢油的來(lái)源和特點(diǎn),提出了進(jìn)口廢油的鑒別項(xiàng)目和判量指標(biāo),同時(shí)分析比較相應(yīng)判定標(biāo)準(zhǔn),形成按層級(jí)分析,綜合判定的鑒別技術(shù)。同時(shí)模擬廢油樣品檢測(cè),按照檢測(cè)結(jié)果,依據(jù)相應(yīng)判定標(biāo)準(zhǔn),得出符合實(shí)際結(jié)果。
廢油;鑒別;案例
隨著油品類進(jìn)口權(quán)的放開(kāi),更多的小公司擁有油品進(jìn)口權(quán)限,且以各種名目進(jìn)口廢油存在獲利明顯,發(fā)現(xiàn)查處相對(duì)困難等現(xiàn)實(shí)因素。對(duì)于山東等口岸以“其他燃料油”“非標(biāo)燃料油”“非標(biāo)潤(rùn)滑油”“復(fù)煉乳化油”等名義進(jìn)口的廢油產(chǎn)品,由于其成份極為復(fù)雜,而我國(guó)又缺乏適用的廢油鑒別量化判別依據(jù),因此各個(gè)口岸的初步鑒別模式差異較大,鑒定越來(lái)越困難,導(dǎo)致打擊進(jìn)口廢油闖關(guān)行為不力。
國(guó)內(nèi)進(jìn)口廢油鑒別方法研究始于山東口岸[1],目前進(jìn)口廢油曝光最多的也是山東口岸[2,3],其次是浙江口岸[4]。我國(guó)海岸線漫長(zhǎng),口岸眾多,油品進(jìn)口屬重要原料進(jìn)口,目前各口岸主要依據(jù)ISO 8217-2012《石油產(chǎn)品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]初步確定燃料油中含用過(guò)潤(rùn)滑油的鑒別項(xiàng)目和判量指標(biāo),但這僅涉及了一部分廢油鑒別時(shí)所必須的限量依據(jù),而對(duì)于其他油品檢測(cè),檢驗(yàn)人員往往難于確切定性。
廢油直接使用會(huì)造成嚴(yán)重的大氣和水資源污染,破壞生態(tài)環(huán)境;若進(jìn)行二次加工,廢油中的固體雜質(zhì)和酸性物質(zhì)會(huì)造成設(shè)備腐蝕和故障,導(dǎo)致泄露、爆炸等重大生產(chǎn)事故,危害生命財(cái)產(chǎn)安全。本文從廢油的定義和特點(diǎn)著手,提出了進(jìn)口廢油的鑒別項(xiàng)目和判量指標(biāo),供有關(guān)部門和同行在行政執(zhí)法和接受社會(huì)委托時(shí)參考。
根據(jù)國(guó)際上的一般定義,廢油是指經(jīng)過(guò)使用而被物理或者化學(xué)雜質(zhì)污染的原油提純油或合成油。其中,物理污染物可以包括金屬屑或者灰塵,化學(xué)污染源可以包括溶劑、鹵素和水解鹽。廢油主要產(chǎn)生于機(jī)械產(chǎn)品加工過(guò)程的清洗、潤(rùn)滑、冷卻以及熱處理和機(jī)械設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)、傳動(dòng)過(guò)程,主要來(lái)源于電廠的發(fā)電機(jī)、船舶輪機(jī)和汽車發(fā)動(dòng)機(jī)以及金屬機(jī)械加工廠等。
根據(jù)2016年版《中華人民共和國(guó)海關(guān)進(jìn)出口稅則》[6]第 27章的注釋,品目27.10所稱“廢油”,是指主要含石油及從瀝青礦物提取的油類的廢油,不論其是否與水混合。它們包括:
(1)不再適用于作為原產(chǎn)品使用的廢油(例如,用過(guò)的潤(rùn)滑油、液壓油及變壓器油);
(2)石油儲(chǔ)罐的淤渣油,主要含廢油及高濃度的在生產(chǎn)原產(chǎn)品時(shí)使用的添加劑(例如,化學(xué)品);
(3)水乳濁液狀的或與水混合的廢油,例如,浮油、清洗油罐所得的油或機(jī)械加工中已用過(guò)的切削油。
在該章稅則號(hào)列中,廢油又被分為兩類,如表1所示。
表1 海關(guān)稅則中廢油要求
在《禁止進(jìn)口固體廢物目錄》[7]中,廢油屬于我國(guó)嚴(yán)禁進(jìn)口的固體廢物,主要分法與海關(guān)進(jìn)口稅則基本一致。通常,以普通貨物名義進(jìn)口廢油是一種違法行為。
《固體廢物鑒別導(dǎo)則(試行)》[8]中關(guān)于固體廢物的定義:固體廢物是指在生產(chǎn)、生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的喪失原有利用價(jià)值或者雖未喪失利用價(jià)值但被拋棄或者放棄的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)的物品、物質(zhì)以及法律、行政法規(guī)規(guī)定納入固態(tài)廢物管理的物品、物質(zhì)。
《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》[9]中列出了HW08廢礦物油與含礦物油廢物,其具體包含有5大類和33小類的廢油。
廢油的來(lái)源很雜,根據(jù)廢油的產(chǎn)生特點(diǎn),可以分為以下幾類:
(1)報(bào)廢的電器用油,如變壓器油、油開(kāi)關(guān)油、電纜油、電容器油等。
(2)報(bào)廢的潤(rùn)滑油,GB/T 17145《廢潤(rùn)滑油回收與再生利用技術(shù)導(dǎo)則》[10]主要分為4類:廢內(nèi)燃機(jī)油、廢齒輪油、廢液壓油、廢專用油。不管如何劃分,均應(yīng)含有如汽輪機(jī)油、冷凍機(jī)油、航空潤(rùn)滑油、機(jī)械油、儀表油、車軸油、齒輪油、汽油機(jī)油、柴油機(jī)油、壓縮機(jī)油等。
(3)報(bào)廢的液壓油和真空油脂。(4)廢洗油,如機(jī)械零件和精密機(jī)件洗滌后廢油。(5)洗艙油,如油輪船艙、輸油管道、儲(chǔ)油罐等清洗后所得廢油。
進(jìn)口廢油來(lái)源復(fù)雜,難于定性,建議根據(jù)實(shí)際情況和申報(bào)人所報(bào)品名,結(jié)合相關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)技術(shù)參數(shù)進(jìn)行檢測(cè),不符合指標(biāo)要求的加強(qiáng)后續(xù)鑒別。
(1)外觀檢測(cè)。一般而言,廢油呈不透明或渾濁,顏色深黑,散發(fā)刺激性氣味,嚴(yán)重者有膠質(zhì)狀懸浮或沉淀物。
(2)根據(jù)《固體廢物鑒別導(dǎo)則(試行)》[8]固體廢物的范圍中第11條明確包括被污染的油(如被多氯聯(lián)苯PCBs污染的油),同時(shí)根據(jù)海關(guān)進(jìn)出口稅則中規(guī)定,測(cè)定多氯聯(lián)苯(PCBs)、多氯三聯(lián)苯(PCTs)和多溴聯(lián)苯(PBBs)含量,故油品中含有多氯聯(lián)苯可以作為判定依據(jù)。檢測(cè)方法參見(jiàn)GB 13015-91《含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》[11],可將標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)值50mg/kg列為廢油的判斷指標(biāo)。
(3)水分含量檢測(cè)。油品中水分會(huì)加速油品老化變質(zhì)和對(duì)金屬有銹蝕作用;燃料油含水則在低溫下結(jié)冰妨礙供油和影響燃燒性能;潤(rùn)滑油含水會(huì)降低潤(rùn)滑性能,增加磨損;電器用油含水會(huì)大大降低其絕緣性能,其他油品除切削油、磨削油、拔絲油、壓延油等金屬加工油和不燃性工作液是用水稀釋油脂或礦油成乳狀液外,若含水也會(huì)影響其使用性能。由此可見(jiàn)水分含量可作為鑒別廢油的重要指標(biāo)。正常石油產(chǎn)品含水<0.5%,進(jìn)口原油水分一般<1%,正常鍋爐燃料要求水分和沉淀物含量≤3%;一般洗艙油多用輕組分原油或燃料油來(lái)高壓噴洗,也有用高壓水蒸汽噴灑,故會(huì)存在水分偏高,但水分亦不能作為獨(dú)立判斷依據(jù),可將水分重量比>3.0%作為限量指標(biāo)之一,配合其他指標(biāo)共同判斷。
(4)餾程測(cè)定。在標(biāo)準(zhǔn)條件下,蒸餾石油所得的沸點(diǎn)范圍稱為“餾程”,是在一定溫度范圍內(nèi)該石油產(chǎn)品中可能蒸餾出來(lái)的各餾分?jǐn)?shù)量和溫度的標(biāo)示。通過(guò)餾程測(cè)定可判斷油品組成中輕質(zhì)和重質(zhì)成分的大致含量,可作為區(qū)別不同油品的重要指標(biāo)之一。燃料油的餾程范圍為215℃-343℃[12];汽油餾程實(shí)際檢測(cè)為30℃-205℃,汽油相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求為不高于205℃[13,14];煤油實(shí)際檢測(cè)為 150℃-300℃;煤油相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求為不高于300℃[15];柴油餾程實(shí)際檢測(cè)為200℃-350℃,柴油相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求為不高于 365℃[16,17]。由此可見(jiàn),通過(guò)餾程數(shù)據(jù)可輔助推斷油品的主要組成及類型。
(5)酸值、酸度測(cè)定。油品中的酸性物質(zhì)主要有有機(jī)酸、酚類化合物、無(wú)機(jī)酸、硫醇、硫酚等,酸值、酸度是判斷油品劣化的基本項(xiàng)目,酸度多用于汽油、煤油、柴油等輕質(zhì)產(chǎn)品,酸值多用于潤(rùn)滑油等重質(zhì)產(chǎn)品。油品受到氧化變質(zhì),一般表現(xiàn)為酸值、酸度增大。為了不使油品中的酸性物質(zhì)含量過(guò)大而腐蝕設(shè)備和影響機(jī)械的正常工作,需及時(shí)對(duì)酸值、酸度過(guò)大的油品進(jìn)行更換,因而形成廢油。我國(guó)燃料油標(biāo)準(zhǔn)SH/T0356-1996《燃料油》[18]對(duì)燃料油的酸值沒(méi)有明確標(biāo)明,GB 25989-2010《爐用燃料油》[19]規(guī)定殘?jiān)剂嫌退嶂挡怀^(guò)2.0mgKOH/g,GB 17411-2015《船用燃料油》[20]中規(guī)定船用餾分燃料油酸值不超過(guò)0.5mgKOH/g,船用殘?jiān)剂嫌退嶂挡怀^(guò)2.5mgKOH/g。根據(jù)石油產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定,建議將酸值大于10.0mgKOH/g的油品視為廢油。
(6)測(cè)定機(jī)械雜質(zhì)或總沉淀物可以作為判定的輔助依據(jù)。該指標(biāo)只能起參考作用,GB17411-2015《船用燃料油》[20]規(guī)定了總沉淀物不超過(guò)0.1%,本文建議限量指標(biāo)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.3%。
(7)選擇 Ca、Zn、P、Al、Si、Fe、Na 、Ni、V 等元素作為典型指標(biāo),輔助減壓蒸餾,進(jìn)行廢油鑒別。ISO 8217-2012《石油產(chǎn)品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]和 GB17411-2015《船用燃料油》[20]將 Ca、Zn、P 分成兩組進(jìn)行限量規(guī)定,規(guī)定了Ca>30mg/kg和Zn>15mg/kg或者Ca>30mg/kg和P>15mg/kg認(rèn)為含有廢潤(rùn)滑油。
由茂名口岸進(jìn)口的燃料油經(jīng)人工按一定比例混入使用過(guò)的潤(rùn)滑油,進(jìn)行相關(guān)指標(biāo)分析。
5.1 外觀特征描述
樣品為黑色液體,常溫下流動(dòng)性好。
5.2 理化特性
按照相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),測(cè)定試樣的理化指標(biāo),結(jié)果見(jiàn)表2。
表2 理化項(xiàng)目檢測(cè)結(jié)果
5.3 綜合分析
從密度、運(yùn)動(dòng)粘度(40℃)、灰分、餾程、水分等指標(biāo)綜合分析,該樣品既不符合SH/T 0356-1996《燃料油》[12]中各牌號(hào)燃料油的質(zhì)量要求,也不符合GB 25989-2010《爐用燃料油》[13]中各牌號(hào)燃料油的質(zhì)量要求,且與本文上述討論所述建議限量要求不符。
樣品灰分為0.732%、鈣2715mg/kg、鋅296mg/kg、磷265mg/kg含量極高,不符合ISO 8217-2012《石油產(chǎn)品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范》[5]和GB17411-2015《船用燃料油》[14]中鈣、鋅、磷限量的要求,表明樣品中含有用過(guò)的潤(rùn)滑油。本樣品含有用過(guò)的潤(rùn)滑油,是生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的喪失原有利用價(jià)值的物質(zhì),根據(jù)《固體廢物鑒別導(dǎo)則(試行)》[5]定義的規(guī)定,該樣品屬于固體廢物。
為了把好國(guó)門檢驗(yàn)檢疫關(guān),對(duì)重要進(jìn)口原料進(jìn)行有效監(jiān)管,解決口岸檢驗(yàn)檢疫對(duì)各種疑似廢油的檢驗(yàn)鑒定難題,深入研究廢油分類鑒別檢測(cè)技術(shù),完善和合理應(yīng)用檢測(cè)鑒別系列標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)技術(shù)手段將進(jìn)口廢油拒之國(guó)門之外,打擊各種以進(jìn)口普通貨物名義進(jìn)口廢油的行為,責(zé)任重大。
[1]郭兵,郭武,馬學(xué)軍,等.進(jìn)口廢油鑒別方法的研究[J].檢驗(yàn)檢疫科學(xué),2002,12(3):33-34.
[2]山東:300噸進(jìn)口燃料油被確定為廢油.http://www.sd.xinhuanet.com/xhsksd/2013-09/29/c_117562815.html,2013.
[3]山東黃島截獲48噸可致癌的進(jìn)口廢油.http://politics.people.com.cn/n/2014/1217/c70731-26227584.html,2014.
[4]浙江舟山檢驗(yàn)檢疫局退運(yùn)進(jìn)口廢油.http://www.cqn.com.cn/news/zggmsb/diliu/879131.html,2014.
[5]ISO 8217-2012石油產(chǎn)品 燃料(F類)船用燃料規(guī)范[S].
[6]中華人民共和國(guó)海關(guān)總署.中華人民共和國(guó)海關(guān)進(jìn)出口稅則[M].北京:中國(guó)商務(wù)出版社,2016.
[7]環(huán)境保護(hù)部,商務(wù)部,發(fā)展改革委,海關(guān)總署,質(zhì)檢總局.關(guān)于發(fā)布《進(jìn)口廢物管理目錄》(2015年)的公告[A].2014年第80號(hào).
[8]國(guó)家環(huán)??偩?,發(fā)展改革委,商務(wù)部,海關(guān)總署,質(zhì)檢總局.固體廢物鑒別導(dǎo)則(試行).2006年 第11號(hào)公告,2006-04-01實(shí)施.
[9]環(huán)境保護(hù)部.國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄(2016)[A].環(huán)保部令第39號(hào)公告,2016-08-01起施行.
[10]GB/T 17145廢潤(rùn)滑油回收與再生利用技術(shù)導(dǎo)則[S].
[11]GB 13015-91含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)[S].
[12]ASTM D396-15c Standard Specification for Fuel Oils[S].
[13]GB 17930-2016車用汽油[S].
[14]GB 18351-2015 車用乙醇汽油(E10)[S].
[15]GB 253-2008煤油[S].
[16]GB 252-2015普通柴油[S].
[17]GB 19147-2016車用柴油[S].
[18]SH/T0356-1996燃料油[S].
[13]GB 25989-2010爐用燃料油[S].
[14]GB 17411-2015船用燃料油[S].
Discussion on Imported Waste Oil Classification,Identification Technology
ZOU Lianning1, WANG Lang2, XU Jinlong2*, LIN Hai2, LI Zhanjiang2
(1.Maoming Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Maoming,Guangdong, 525000;2.Zhanjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau)
In this paper,according to the sources and characteristics of waste oil,and put forward project identification and judgment index on imported waste oil,and compared with the corresponding criteria,formed by the analytic hierarchy process,comprehensive judgment identification technology.At the same time simulated oil sample test,and according to test results,then on the basis of the corresponding criteria that conform to actual results.
Waste Oil;Identify;Case
F752
E-mail:414175232@qq.com;*通訊作者E-mail:xujinlongccc@163.com
廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局科技計(jì)劃項(xiàng)目(2015GDK06)
2016-12-06
質(zhì)量安全與檢驗(yàn)檢測(cè)2017年3期