孫 佳，胡 彥，丁友芳，徐 源，史玲玲，劉玉軍

(1.北京林業(yè)大學(xué)生物科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，北京100083； 2.文山學(xué)院資源與環(huán)境學(xué)院，云南 文山663000；3.廈門市園林植物園，福建 廈門 361001； 4.濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院附屬醫(yī)院，山東 濟(jì)寧 272000)

油脂化學(xué)

馬魯拉油與6種植物油理化性質(zhì)、脂肪酸組成、營養(yǎng)物質(zhì)比較

孫 佳1，胡 彥2，丁友芳3，徐 源4，史玲玲1，劉玉軍1

(1.北京林業(yè)大學(xué)生物科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，北京100083； 2.文山學(xué)院資源與環(huán)境學(xué)院，云南 文山663000；3.廈門市園林植物園，福建 廈門 361001； 4.濟(jì)寧醫(yī)學(xué)院附屬醫(yī)院，山東 濟(jì)寧 272000)

比較了馬魯拉油和6種常見植物油(橄欖油、花生油、玉米油、葵花籽油、紫蘇籽油、亞麻籽油)的脂肪酸組成、理化性質(zhì)及角鯊烯、維生素E和β-谷甾醇等營養(yǎng)物質(zhì)含量的差異。結(jié)果表明：馬魯拉種仁出油率高達(dá)51.93%；馬魯拉油中角鯊烯和β-谷甾醇含量分別為2.5 mg/100 g和183.5 mg/100 g；馬魯拉油中的油酸含量高達(dá)76.94%，橄欖油中油酸含量為67.39%；與常見植物油相比，馬魯拉油富含單不飽和脂肪酸，脂肪酸比例均衡，且富含營養(yǎng)物質(zhì)，適于人體的吸收，具有開發(fā)應(yīng)用的潛力。

馬魯拉油；脂肪酸組成；油酸；亞油酸；亞麻酸；理化性質(zhì)；營養(yǎng)物質(zhì)

伯爾硬胡桃(Sclerocaryabirrea(A. Rich) Hochst. subsp.caffra(Sond.) Kokwaro，英文名marula)為漆樹科(Anacardiaceae)樹種，生長于非洲大陸撒哈拉以南低海拔地區(qū)，樹高可達(dá)20 m，現(xiàn)已引種到澳大利亞、印度、以色列、毛里求斯、阿曼等國家[1-2]。伯爾硬胡桃的果實可以鮮食，制作果醬，還可以用來釀酒及制造酒精飲料[3]。伯爾硬胡桃的樹皮、樹葉和根均可作藥用，提取物含有抗炎、抗菌、抗痙攣、抗凝血、降血壓、降血糖等功效成分[4]。伯爾硬胡桃全身是寶的特性使其成為了南部非洲大陸最有價值的樹種之一[5]。馬魯拉油(marula oil)是從伯爾硬胡桃種子中獲得的，是南部非洲居民的主要食用油之一，油中含豐富的不飽和脂肪酸、固醇和黃酮類物質(zhì)，具有預(yù)防心腦血管疾病、抗氧化清除自由基等功效，也可應(yīng)用于肉類防腐劑和處理皮革[6-7]。馬魯拉油作為一種特殊的天然功能油脂，還可在各種保濕護(hù)膚化妝品中用作營養(yǎng)和保濕劑。

近年來，伯爾硬胡桃因其耐旱及抗鹽堿并具重要的經(jīng)濟(jì)和藥用價值，在世界范圍內(nèi)引起了廣泛關(guān)注，馬魯拉油作為非洲傳統(tǒng)食用油，富含不飽和脂肪酸且抗氧化能力強(qiáng)，具有廣泛的開發(fā)應(yīng)用前景[3]，成為國際市場上的新寵。本文采用氣相色譜技術(shù)，對購自北京市的6種植物油(橄欖油、花生油、玉米油、葵花籽油、紫蘇籽油、亞麻籽油)和馬魯拉油中的脂肪酸組成及含量、理化性質(zhì)及角鯊烯、維生素E和β-谷甾醇含量進(jìn)行了定量分析，以期為開發(fā)和推廣馬魯拉油提供基礎(chǔ)理論數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

1.1.1 原料與試劑

伯爾硬胡桃種子2013年6月采自南部非洲國家博茨瓦納的野生伯爾硬胡桃樹。橄欖油(YBARRA億芭利特級初榨橄欖油，西班牙)、玉米油(金龍魚玉米胚芽油，天津)、花生油(金龍魚純正花生油，天津)、亞麻籽油(依諾金冷榨脫蠟亞麻籽油，北京)、紫蘇籽油(長白工坊有機(jī)冷榨脫蠟紫蘇籽油，吉林)、葵花籽油(魯花壓榨葵花籽油，山東)均購自北京市幸福超市。

甲醇、乙醇、乙酸乙酯、石油醚(60～90℃)、正己烷、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氯化鈉、鹽酸、硫酸、冰醋酸、正庚烷、無水硫酸鈉、硫代硫酸鈉、碘化鉀、碘均為分析純；三氟化硼、乙醚均為化學(xué)純；碘酸鉀、無水碳酸鈉、鄰苯二甲酸氫鉀均為優(yōu)級純。

1.1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，超聲波清洗器，渦旋混勻器，低速離心機(jī)，電熱烘干箱，分析天平，索氏提取器，減壓蒸餾裝置，恒溫水浴鍋。

1.2 實驗方法

1.2.1 馬魯拉油的制備

隨機(jī)選取一定量的伯爾硬胡桃干燥種子，用鋒利工具逐粒撬開外殼后剝?nèi)》N仁備用。取經(jīng)手工研碎的種仁40 g，置于索氏提取器中，按料液比1∶10加入400 mL石油醚，80℃水浴提取1 h，重復(fù)提取3次， 合并提取液。提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(回收石油醚)，得粗脂肪后，加入約10 g無水硫酸鈉，室溫靜置12 h，離心去除無水硫酸鈉，得純凈馬魯拉油，稱重并計算其出油率。制備的馬魯拉油呈淡黃色，澄清透明，具淡淡堅果芳香，置冰箱冷藏室備用。

1.2.2 理化指標(biāo)測定

皂化值測定參照 GB/T 5534—2008《動植物油脂 皂化值的測定》；酸值測定參照 GB/T 5530—2005《動植物油脂 酸值和酸度的測定》；碘值測定參照 GB/T 5532—2008《動植物油脂 碘值的測定》；過氧化值測定參照 GB/T 5538—2005《動植物油脂 過氧化值測定》。

1.2.3 脂肪酸組成分析

1.2.3.1 樣品甲酯化

稱取制備的馬魯拉油和市售6種植物油樣品各150～180 mg置于250 mL燒瓶中，加入2%氫氧化鈉溶液8 mL，連接回流冷凝器在80℃水浴中回流，直至油滴消失；從回流冷凝器上端加入15%三氟化硼甲醇溶液7 mL，在80℃水浴中繼續(xù)回流2 min；用去離子水沖洗回流冷凝器。停止加熱，從水浴上取下燒瓶，迅速冷卻至室溫，準(zhǔn)確加入10～30 mL正庚烷，振搖2 min，再加入飽和氯化鈉溶液，靜置分層，吸取上層正庚烷提取溶液約5 mL，轉(zhuǎn)移到30 mL試管中，加入3～5 g無水硫酸鈉，振搖1 min，靜置5 min， 上清液即為馬魯拉油及市售6種植物油的甲酯化樣品溶液，分別吸取此上清溶液至貼有標(biāo)簽的進(jìn)樣瓶中待測。

1.2.3.2 脂肪酸組成的氣相色譜分析

色譜條件：DB-5空心石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm)，進(jìn)樣口溫度270℃，脈沖分流，分流比50∶1，進(jìn)樣體積1.0 μL；檢測器為FID，溫度280℃；氫氣流量30 mL/min，空氣流量350 mL/min，尾氣流量25 mL/min；升溫程序為設(shè)定初始溫度130℃，持續(xù)1 min，以6.5℃/min 的升溫速率從130℃升至170℃，再以2.75℃/min 的升溫速率從170℃升至215℃，保持12 min后，以4℃/min的升溫速率從215℃升至230℃，保持3 min。

1.2.4 角鯊烯、β-谷甾醇和維生素E含量的測定

稱取各植物油樣150～180 mg，用正己烷定容至1 mL 后直接進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析。

氣相色譜-質(zhì)譜條件： ZB-5HT毛細(xì)管色譜柱(交聯(lián)鍵合固定相，含50%氰丙基)(30 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm)；進(jìn)樣口溫度300℃；離子源溫度200℃；傳輸線溫度280℃；柱流速1.5 mL/min；分流比5∶1；EI離子源；溶劑切除時間3 min；電子倍增器電壓70 eV；Scan(全掃描)采集方式；m/z為35～500；進(jìn)樣體積1.0 μL；升溫程序為設(shè)定初始溫度180℃，保持2 min，以20℃/min的升溫速率從180℃升至300℃，保持10 min。

2 結(jié)果與分析

2.1 馬魯拉油與市售6種植物油的脂肪酸組成及含量比較

伯爾硬胡桃種子種皮厚而堅硬，對本研究購得種子進(jìn)行測定，該批種子出仁率為12.86%，種仁出油率為51.93%。經(jīng)氣相色譜比對分析，馬魯拉油和市售6種植物油的脂肪酸組成及相對含量如表1所示。

表1 馬魯拉油和市售6種植物油的脂肪酸組成及相對含量 %

注：SFA為飽和脂肪酸；MUFA為單不飽和脂肪酸；PUFA為多不飽和脂肪酸。

由表1可知，馬魯拉油中油酸、亞油酸含量豐富，為86.22%，其油酸含量高達(dá)76.94%，飽和脂肪酸含量為13.38%。所測橄欖油油酸含量為 67.39%?？ㄗ延团c玉米油都是高亞油酸的植物油，其含量分別為61.38%和51.19%。亞油酸是人體必需而自身又不能合成的脂肪酸，具有抑制人體內(nèi)膽固醇的合成、抗氧化、抗癌和預(yù)防糖尿病的作用[8]。紫蘇籽油中亞麻酸含量高達(dá)61.98%，亞麻籽油中亞麻酸含量為48.55%，亞麻酸也是人體必需而自身不能合成的脂肪酸，這兩種高亞麻酸含量的植物油可作為補(bǔ)充亞麻酸的功能性油脂[9]。花生油中油酸、亞油酸含量較為豐富，為63.59%，飽和脂肪酸含量為22.06%，飽和脂肪酸攝入過多容易導(dǎo)致血液膽固醇、三酰甘油和低密度脂蛋白膽固醇升高[10]。

2.2 馬魯拉油與市售6種植物油的理化性質(zhì)比較

馬魯拉油和市售6種植物油的理化性質(zhì)測定結(jié)果見表2。由表2可知，馬魯拉油皂化值(KOH)為191.5 mg/g，酸值(KOH)為1.3 mg/g，碘值(I)為64.2 g/100 g，過氧化值為1.6 meq/kg。馬魯拉油的過氧化值較市售6種植物油的低，氧化穩(wěn)定性好。馬魯拉油的酸值較市售6種植物油的高，這與其提取工藝有關(guān)，實驗中馬魯拉油僅經(jīng)索氏提取法提取，而市售植物油在精煉過程中經(jīng)脫酸處理，酸值較低。馬魯拉油和橄欖油均為高油酸油脂，與其他植物油相比，碘值較低。

表2 馬魯拉油和市售6種植物油的理化性質(zhì)

2.3 馬魯拉油與市售6種植物油營養(yǎng)成分的分析比較

氣相色譜-質(zhì)譜法測定了馬魯拉油和市售6種植物油樣品中角鯊烯、維生素E和β-谷甾醇的含量，結(jié)果見表3。由表3可知，橄欖油角鯊烯含量高達(dá)383 mg/100 g，是公認(rèn)的植物油中角鯊烯含量最高的油脂。馬魯拉油中角鯊烯含量為2.5 mg/100 g。在馬魯拉油中未檢測出維生素E。根據(jù)文獻(xiàn)[11]報道，伯爾硬胡桃中維生素E含量隨果實的成熟而逐漸下降，待果實完全成熟時，維生素E含量降為零。實驗所用種子采自6月份的南部非洲(相當(dāng)于北半球11月底前后的季節(jié))完全成熟后自然掉落的伯爾硬胡桃，因此未檢出維生素E。

表3 馬魯拉油和市售6種植物油角鯊烯、維生素E和β-谷甾醇的含量 mg/100 g

注：ND 為未檢出。

3 結(jié) 論

采用氣相色譜法對馬魯拉油與市售6種植物油進(jìn)行了脂肪酸組成和含量的分析比較。結(jié)果表明，馬魯拉油與橄欖油脂肪酸組成接近。馬魯拉油和橄欖油均以油酸含量最高，分別為76.94%和67.39%。且馬魯拉油中飽和脂肪酸含量低于橄欖油，不飽和脂肪酸尤其單不飽和的油酸含量高于橄欖油。因此，馬魯拉油是一種可以和橄欖油相媲美或更佳的新型植物油。經(jīng)理化指標(biāo)的測定和分析，馬魯拉油氧化穩(wěn)定性較好。馬魯拉油中維生素E含量隨果實成熟而逐漸下降，因此在提取馬魯拉油時應(yīng)注意種子的采收時間。綜合評價，馬魯拉油具有較高的營養(yǎng)價值和保健功能，而且伯爾硬胡桃是南部非洲廣泛分布的喬木樹種，且抗旱、抗鹽堿及耐瘠薄能力強(qiáng)，可成為一種極具推廣、深入開發(fā)和利用價值的優(yōu)質(zhì)天然植物油料資源。

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Comparison of physicochemical properties, fatty acid compositions and nutrient contents between marula oil and six kinds of vegetable oils

SUN Jia1， HU Yan2， DING Youfang3， XU Yuan4，SHI Lingling1，LIU Yujun1

(1.College of Biological Sciences and Technology, Beijing Forestry University, Beijing 100083, China;2.School of Resource and Environmental Science, Wenshan University, Wenshan 663000, Yunnan, China;3.Xiamen Botanical Garden, Xiamen 361001, Fujian, China; 4.Affiliated Hospital of Jining Medical University, Jining 272000, Shandong, China)

The physicochemical properties, fatty acid compositions and nutrient contents (squalene,vitamin E andβ-sitosterol) of marula oil and six kinds of vegetable oils were compared, including olive oil, peanut oil, corn oil, sunflower seed oil, perilla seed oil and flaxseed oil. The results showed that the oil yield of marula kernel was 51.93%.The contents of squalene andβ-sitosterol in marula oil were 2.5 mg/100 g and 183.5 mg/100 g, respectively. The content of oleic acid in marula oil reached 76.94%, and for olive oil, it was 67.39%. Compared with common vegetable oils, marula oil was rich in unsaturated fatty acids and nutrient, and the ratio of different fatty acids was balance, thus it was suitable for human body absorption. Therefore, marula oil had a great potential for development and application.

marula oil; fatty acid composition; oleic acid; linoleic acid; linolenic acid; physicochemical property; nutrient

2016-04-13；

2016-12-02

國家林業(yè)局“948”項目(2011-4-43)

孫 佳(1991)，女，碩士，主要從事藥用植物及其次生代謝物方面的研究工作(E-mail)sunjia355@163.com。

劉玉軍，教授，博士生導(dǎo)師(E-mail)yjliubio@163.com。

TS225.1;TQ641

A

1003-7969(2017)02-0038-04