蘇雪蘭

【摘 要】通過對(duì)不同生長期、不同產(chǎn)地的遼細(xì)辛進(jìn)行了揮發(fā)油的含量測(cè)定，探討其主要有效成分甲基丁香酚和黃樟醚在遼細(xì)辛藥材中的變化規(guī)律，為評(píng)價(jià)遼細(xì)辛的質(zhì)量，確定其最佳采收期和產(chǎn)地提供合理依據(jù)。 按《中華人民共和國藥典》中揮發(fā)油測(cè)定法對(duì)遼細(xì)辛地下部分進(jìn)行了揮發(fā)油的含量測(cè)定，用氣相色譜法對(duì)甲基丁香酚和黃樟醚進(jìn)行了方法學(xué)考察和定量分析。結(jié)果表明，最佳采收期為9月，4年生桓仁八里甸子林下采集的遼細(xì)辛中揮發(fā)油及甲基丁香酚的含量較高、黃樟醚的含量較低，質(zhì)量較好。

【關(guān)鍵詞】遼細(xì)辛；甲基丁香酚；黃樟醚；氣相色譜法

1.儀器與材料

1.1儀器

6890N氣相色譜儀，HP-1 石英彈性毛細(xì)管柱（30m×320?m× 0.25?m），氫火焰離子化（FID）檢測(cè)器；電子天平（BS223S型）；架盤藥物天平（HC·TP11B·5型）；調(diào)溫電熱套（KDM型）；電子萬用爐；電子分析天平；DFY-200搖擺式高速中藥粉碎機(jī)

1.2材料與試劑

遼細(xì)辛藥材由本溪市藥品檢驗(yàn)所工作人員采于遼寧省不同地區(qū)，具體產(chǎn)地和采收期見表1，表2和表3，其中桓仁八里甸子的細(xì)辛又分為園子、林下、野生三種不同生長環(huán)境，經(jīng)本溪市藥品檢驗(yàn)所劉鳳云鑒定為遼細(xì)辛

甲基丁香酚標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品（衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)WS-11114（ZD-1114）-2002）；黃樟醚標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品（由沈陽藥科大學(xué)研究生部提供濃度為0.3638μg·mL-1）；環(huán)己烷（分析純）。

2.實(shí)驗(yàn)方法

2.1氣相色譜條件及定性定量方法

程序升溫，起始溫度40℃，保持0min，以10℃·min-1程序升溫至80℃，保持2 min，再以2℃·min-1升溫至140℃，保持2min，再以5℃·min-1 升溫至240℃，保持2分鐘，進(jìn)樣口溫度260℃，檢測(cè)器溫度260℃。分流比60：1；載氣：氮?dú)?。氫氣流量?0ml/min；空氣流量：400ml/min。進(jìn)樣量為0.4μL。以對(duì)照品保留時(shí)間對(duì)揮發(fā)油中甲基丁香酚和黃璋醚色譜峰進(jìn)行定位，以外標(biāo)法計(jì)算甲基丁香酚和黃璋醚含量。

2.2供試品溶液的制備

遼細(xì)辛揮發(fā)油的含量測(cè)定按《中華人民共和國藥典》2010年版一部附錄XD揮發(fā)油測(cè)定法項(xiàng)下的方法進(jìn)行。另準(zhǔn)確吸取揮發(fā)油5μl，加入到5ml容量瓶中，加環(huán)己烷定容到5ml，作為供試品溶液。

3.結(jié)果與討論

3.1遼細(xì)辛揮發(fā)油中甲基丁香酚和黃樟醚峰的確認(rèn)

將細(xì)辛揮發(fā)油與對(duì)照品分別進(jìn)樣分析，根據(jù)保留時(shí)間確定甲基丁香酚和黃璋醚的峰位，其結(jié)果見圖1

3.2甲基丁香酚和黃樟醚的線性關(guān)系考察

精確吸取1.25、2.5、5、10、15μL對(duì)照品溶液，分別置于5 mL量瓶中，再加入環(huán)己烷稀釋至刻度，搖勻。各吸取0.4μL注入氣相色譜儀，以甲基丁香酚峰面積的比值（y）對(duì)照品溶液的濃度（x）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得 y=211.620974x-11.595563，相關(guān)系數(shù)r=0.99908，表明甲基丁香酚在0.1309～8.3080～1.2452μg·mL-1內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。取濃度為0.3638μg·mL-1的黃樟醚對(duì)照品，吸取0.4μL注入氣相色譜儀，以黃樟醚峰面積的比值（y）對(duì)對(duì)照品溶液的濃度（x）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，測(cè)得黃璋醚的線性關(guān)系方程為y=0.2425099x，相關(guān)系數(shù)r=0.99964， 表明黃樟醚具有良好的線性關(guān)系。

3.3樣品測(cè)定結(jié)果

3.3.1不同采收期細(xì)辛的質(zhì)量變化

以4年生桓仁五里甸子的園子細(xì)辛為研究對(duì)象，分別在細(xì)辛花期（5月），結(jié)果期（6月），果后期（7，8，9月），枯萎期（10月）采集，按“2.3”方法測(cè)得各細(xì)辛樣品的揮發(fā)油含量并用測(cè)定甲基丁香酚和黃樟醚的百分含量，結(jié)果見表1。

3.3.2不同產(chǎn)地細(xì)辛的質(zhì)量變化

取4年生遼寧省內(nèi)不同產(chǎn)地細(xì)辛，按“2.3”方法測(cè)得各細(xì)辛樣品的揮發(fā)油含量并用測(cè)定甲基丁香酚和黃樟醚的百分含量，結(jié)果見表3。

從上表可以看出：在4年生的細(xì)辛藥品中，鳳城縣、桓仁縣八里甸子的細(xì)辛藥材揮發(fā)油含量和甲基丁香酚含量較高，黃樟醚含量低。說明桓仁和鳳城兩地的細(xì)辛質(zhì)量較好。

4.結(jié)論

1、按《藥典》規(guī)定細(xì)辛含揮發(fā)油不少于2%，本次測(cè)定的遼細(xì)辛藥材中，揮發(fā)油含量最低為1.57%，最高為4.71%，平均值為2.87%

2、甲基丁香酚和黃璋醚為遼細(xì)辛揮發(fā)油中的主要有效成分，應(yīng)將揮發(fā)油含量高，主要有效成分甲基丁香酚含量高而黃樟醚含量低作為評(píng)價(jià)遼細(xì)辛藥材質(zhì)量的合理依據(jù)。

3.不同采收期對(duì)細(xì)辛的質(zhì)量有較大影響，細(xì)辛的最佳采收期為9月或5月。

4.不同產(chǎn)地遼細(xì)辛的質(zhì)量有一定差異，結(jié)合揮發(fā)油含量、甲基丁香酚和黃璋醚的測(cè)定結(jié)果可知，本溪桓仁和丹東鳳城的遼細(xì)辛中總揮發(fā)油的含量也比較高，質(zhì)量較好。

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