李國傲+陳雪+孫建伶++李燁

摘要：土壤有機碳含量對整個生態(tài)系統(tǒng)有重要影響，準(zhǔn)確測定其含量是開展其他科學(xué)研究的前提。從應(yīng)用的角度對現(xiàn)有測定土壤有機碳含量的方法進(jìn)行評述，介紹測定過程中的多種氧化方法和檢測方法，詳細(xì)描述不同方法的原理、應(yīng)用范圍和注意事項。對目前國際和國內(nèi)現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行總結(jié)，通過不同方法間的對比，指出各個方法存在的問題與不足及其改進(jìn)方法，為方法的選擇提供參考，同時對最新的研究進(jìn)展進(jìn)行追蹤與展望，提出隨著信息技術(shù)的發(fā)展，無氧化過程的測定方法將會有更大的發(fā)展空間。

關(guān)鍵詞：土壤；有機碳；測定方法；生態(tài)系統(tǒng)；研究進(jìn)展

中圖分類號： S153.6+2文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號：1002-1302（2017）05-0022-04

土壤有機碳（soil organic carbon，簡稱SOC）是土壤碳庫的重要成分，在碳循環(huán)中起著重要作用[1]。SOC具有多種特性：與重金屬離子和水氧化物相結(jié)合，形成水溶性和不溶性復(fù)合體；與黏土礦物和顆粒物相結(jié)合，吸附各種污染物、吸收和釋放植物營養(yǎng)元素、保持土壤水分等，可見SOC可以改變土壤的性質(zhì)并影響污染物在土壤中的遷移和轉(zhuǎn)化[2]。因此準(zhǔn)確測定SOC含量具有重要意義。目前已有多種方法測定土壤和沉積物中SOC的含量，每種方法都具有各自的優(yōu)缺點和相應(yīng)的適用范圍。當(dāng)前SOC含量的測定不僅受樣品本身限制還受其他因素的影響，如化學(xué)方法中試劑的純度、光譜法中信號的干擾等，甚至相同的儀器和方法間測定的數(shù)據(jù)也存在較大偏差，因而SOC是一個高可變動性參數(shù)[3]，選擇合適的方法是得到準(zhǔn)確數(shù)據(jù)的前提。已有文獻(xiàn)報道最新SOC含量測定的方法和關(guān)鍵技術(shù)[4]，吳才武等對SOC含量的測定方法也進(jìn)行了闡述[5]。本文對最新SOC含量測定方法進(jìn)行綜述，從應(yīng)用的角度為實際測定土壤有機碳含量方法的選擇提供參考。

1現(xiàn)有方法

1.1氧化方法

SOC的氧化方法有2種，一種是干法氧化，即燃燒法，將土壤樣品置于爐中通過高溫燃燒，使其中的有機碳（organic carbon，簡稱OC）氧化成CO2。OC燃燒不充分時可能產(chǎn)生一定量的CO，為使其完全轉(zhuǎn)化成CO2，經(jīng)常須要借助過渡金屬進(jìn)行催化氧化。當(dāng)反應(yīng)爐溫度為950 ℃時，可選擇Cr2O3、CoO和CuO作為催化劑；當(dāng)選用680 ℃時，可選用過渡金屬，如Pt、Cu、Ir和Ni的氧化物。目前，大多數(shù)燃燒法均采用 950 ℃ 加催化劑，少數(shù)采用680 ℃加催化劑。當(dāng)反應(yīng)爐溫度為680 ℃時，能延長石英管的使用期限，改善重復(fù)性。反應(yīng)溫度越高，氧化就越完全，但應(yīng)當(dāng)注意的是，當(dāng)溫度高于 1 350 ℃ 時，樣品中的無機碳（inorganic carbon，簡稱IC）也會被完全氧化，所以燃燒法通常用于測定總碳（total carbon，簡稱TC）含量，也可通過測定或去除IC含量的方法得到SOC。測定IC含量的方法稱為差減法，其原理為SOC含量=TC含量-IC含量；去除IC后測定的方法稱為直接法，即在燃燒前酸化樣品，去除所有的IC。采用燃燒法測定SOC含量，樣品前處理的工作量最小。儀器的捕集凈化裝置可以去除灰塵、顆粒物、鹵氣（特別是土壤樣品中含有高鹽或高氯）和水氣，消除干擾，并且高溫可以保證樣品中各種形式的碳完全燃燒，因此燃燒法被認(rèn)為是最準(zhǔn)確的方法之一。不足之處在于，首先分析過程中必須維持氣流通路，否則由于CO2的交叉污染會產(chǎn)生正偏差；其次，燃燒法溫度難以控制，易導(dǎo)致氧化不完全。采用差減法時，由于CO2氣體在空氣中永久存在且含量高，會對試驗產(chǎn)生干擾，出現(xiàn)IC含量大于TC含量的情況。此外，燃燒法還存在易于產(chǎn)生記憶效應(yīng)、背景值高（其來源主要是所使用的酸、催化劑、之前注入的碳、載氣以及試驗設(shè)備）及分析費用較高等不足。

另一種方法是濕法氧化（酸化法），即向樣品中加入過量的酸和氧化劑，使樣品中的OC全部氧化成CO2排出，然后通過滴定法、質(zhì)量法、熱量法、分光光度法和氣相色譜技術(shù)測定CO2含量，并最終計算出OC的含量。酸化法可采用的氧化劑種類較多，如過氧化氫、過氧化鉀、高錳酸鉀、重鉻酸鹽和過硫酸鹽等。在氧化過程中，還常輔以加熱、加壓、紫外線照射等來提高氧化效率。目前常用的濕式氧化法有重鉻酸鹽氧化法、過硫酸鹽氧化法、臭氧氧化法和微波消解法等。最著名的重鉻酸鹽氧化法是Walkley-Black過程[6]。其化學(xué)反應(yīng)式：

[JZ]2Cr2O72-+3C0+16H+=4Cr3++3CO2+8H2O。

重鉻酸鹽法消解過程中會產(chǎn)生過量的Cr2O72-、Cr3+和CO2 3種產(chǎn)物，而燃燒法則只產(chǎn)生CO2。其中Cr2O72-含量可以采用滴定法測定，Cr3+含量可以采用比色法測定，CO2含量可以采用前述方法測定。Walkley-Black過程由于快速、簡單、廉價而被廣泛應(yīng)用，但該方法存在氧化不完全的現(xiàn)象，為了克服此缺點，許多研究對Walkley-Black過程進(jìn)行了改進(jìn)：例如，對反應(yīng)體系進(jìn)行加熱處理，使體系中OC消解更加完全，但必須嚴(yán)格控制體系的溫度，防止酸性重鉻酸鹽溶液在高于150 ℃時分解。在實際應(yīng)用中，這種方法操作費時、費力、易污染環(huán)境。土壤中存在的Cl-、Fe2+及MnO2在鉻酸溶液中會參與氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)果不準(zhǔn)確。Fe2+或Cl-會導(dǎo)致正誤差，而活性的MnO2會產(chǎn)生負(fù)誤差，但大多數(shù)土壤中能夠與Cr2O72-發(fā)生氧化還原作用的活性MnO2的含量很少，即使錳含量較高的土壤，也僅有少量活性MnO2，所以對絕大多數(shù)土壤來說，MnO2的干擾不致產(chǎn)生較大誤差，已有報道用該方法測定水泥生料中OC含量[7]。

微波消解技術(shù)用于SOC含量的測定[8]，在一定程度上簡化了測定程序，該方法與重鉻酸鹽氧化法相比，具有操作簡單、污染小、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點。經(jīng)F、t檢驗，2種方法的分析結(jié)果無明顯差異，但應(yīng)注意的是，該方法在微波密閉消解過程中存在一定的危險性。

1.2檢測方法

樣品被氧化后，可采用滴定法或比色法測定氧化劑的量，從而計算得到SOC含量。

滴定法：過量的Cr2O72-可以用硫酸亞鐵胺[Fe（NH4）2（SO4）2·6H2O]或硫酸亞鐵（FeSO4）滴定到溶液顏色變化。手動滴定法最主要的問題是滴定終點不易判斷，當(dāng)土壤顏色較深時，溶液顏色變化模糊，極易產(chǎn)生人為誤差。自動滴定法通過電位變化確定滴定終點，該技術(shù)將甘汞電極和鉑電極放于消解液中，加入滴定液，直至滴定終點，并計算OC濃度。與手動滴定相比，電位滴定不需要人為確定滴定終點，使測定結(jié)果更加準(zhǔn)確；采用自動滴定，不須要加入指示劑。

比色法：反應(yīng)中產(chǎn)生的Cr3+可以采用比色法測定。通過測定溶液中Cr3+的顏色變化間接確定SOC含量。樣品消解后，將消解液進(jìn)行離心或過濾處理以去除大的懸浮顆粒物，采用比色計在585 nm處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)曲線相比進(jìn)行定量。試驗過程中須將樣品進(jìn)行轉(zhuǎn)移，操作復(fù)雜，且重鉻酸鹽具有一定的危險性。

容量法、質(zhì)量法、光度法、氣相色譜法、壓力計法測定氧化生成的CO2，可與燃燒法搭配使用。

容量法：與上述2種氧化方法搭配。將產(chǎn)生的CO2用過量的Ba（OH）2溶液吸收生成BaCO3沉淀，反應(yīng)后剩余的 Ba（OH）2 用草酸（C2H2O4）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由空白滴定和樣品滴定消耗的C2H2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積差計算CO2含量，根據(jù)CO2含量計算SOC含量。該方法與滴定法類似，但步驟繁瑣，引入更大的不確定度，導(dǎo)致準(zhǔn)確度差。張吉喆對該方法的影響因素進(jìn)行了研究，并改進(jìn)了分析方法，提高了分析效率[9]。

質(zhì)量法：通過測定生成的CO2含量來計算SOC含量。生成的CO2可以采用吸附劑吸收，吸收了CO2的吸附劑質(zhì)量會發(fā)生變化，因此在消解結(jié)束后，重新稱量吸附劑的質(zhì)量，將質(zhì)量差轉(zhuǎn)為SOC的含量，該方法靈敏度低，易受環(huán)境中CO2的干擾，誤差大。

光度法：將樣品連同凈化空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中，經(jīng)高溫燃燒管的樣品在高溫下催化氧化，使TC和IC均轉(zhuǎn)化成CO2；經(jīng)低溫反應(yīng)管的樣品被酸化使碳酸鹽類物質(zhì)分解成CO2，所生成的CO2依次引入非色散紅外檢測器。由于一定波長的紅外線可被CO2選擇吸收，并在一定含量范圍內(nèi)CO2對紅外線吸收強度與CO2含量成正比，所以可對樣品中TC和IC進(jìn)行定量測定，計算二者的差值，即為OC含量。

氣相色譜法：采用配有熱導(dǎo)檢測器（thermal conductivity detector，簡稱TCD）的氣相色譜測定生成的CO2含量，或?qū)⑸傻腃O2轉(zhuǎn)化為CH4，采用氫火焰離子化檢測器（flame ionization detector，簡稱FID）測定。該方法測定結(jié)果準(zhǔn)確，但因其儀器昂貴，成本高，在實際應(yīng)用中，很少選擇此方法。

壓力計法：測定生成的CO2體積或壓力。該方法只適用于高含量CO2的粗略測定，不能準(zhǔn)確定量，一般很少使用。

1.3現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法

各個國家和組織分別制定了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法用于SOC的分析。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（International Organization for Standardization，簡稱ISO）推薦2種方法，一種為重鉻酸鉀氧化，比色法測定SOC含量[10]；另一種為燃燒氧化，OC被氧化為CO2，產(chǎn)生的CO2可采用滴定法、質(zhì)量法、電導(dǎo)法、氣相色譜法及紅外法等方法測定，通過生成CO2的含量，計算SOC的含量[11]。美國國家環(huán)境保護(hù)局（United States Environmental Protection Agency，簡稱USEPA）中規(guī)定了適用于土壤和沉積物中SOC含量測定的標(biāo)準(zhǔn)，采用濕式或干式氧化法將樣品中的OC轉(zhuǎn)化成CO2后，采用碳分析儀進(jìn)行測定[12]。美國材料與試驗協(xié)會（American Society for Testing and Materials，簡稱ASTM）于1971年頒布了關(guān)于泥炭和有機土壤中OC含量的測定方法[13-15]，該方法規(guī)定在750 ℃下將樣品置于馬弗爐中干燒，根據(jù)差質(zhì)量法測定樣品中OC含量。歐洲標(biāo)準(zhǔn)[16]中規(guī)定了固體廢棄物、淤泥中OC含量的測定方法，指出可以采用直接法也可采用間接法測定OC含量。

我國現(xiàn)行SOC的分析方法有NY/T 85—1988《土壤有機質(zhì)測定法》、GB 9834—1988《土壤有機質(zhì)測定法》、NY/T 1121.6—2006《土壤檢測第6部分：土壤有機質(zhì)測定法》和《土壤元素的近代分析方法》。GB 9834—1988《土壤有機質(zhì)測定法》和NY/T 85—1988《土壤有機質(zhì)測定法》規(guī)定用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液，在電沙浴加熱條件下（200～230 ℃）使SOC氧化，剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，試驗以二氧化硅為空白進(jìn)行標(biāo)定。用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定得到硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值，根據(jù)滴定消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液量換算出SOC含量。《土壤元素的近代分析方法》和NY/T 1121.6—2006《土壤有機質(zhì)測定法》規(guī)定在油浴加熱條件下[（175±5）℃]，其原理與分析步驟基本與GB 9834—1988《土壤有機質(zhì)測定法》和 NY/T 85—1988《土壤有機質(zhì)測定法》相同，上述分析方法操作比較復(fù)雜，不僅所需試劑、玻璃器皿繁多，還須空白標(biāo)定和標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

環(huán)保部分別在2011、2013、2014年發(fā)布了《土壤有機碳的測定重鉻酸鉀氧化-分光光度法》《土壤有機碳的測定燃燒氧化-滴定法》和《土壤有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外法》。海洋沉積物的標(biāo)準(zhǔn)方法有GB 17378.5—2007《海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析》GB/T 30740—2014《海洋沉積物中總有機碳的測定非色散紅外吸收法》。這些方法都是在原有方法基礎(chǔ)上的部分重修，原理沒有出現(xiàn)大的改變和技術(shù)進(jìn)展。

[HTK]1.4不同方法比較及存在問題[HT]

隨著儀器集成技術(shù)的進(jìn)步，元素分析儀被大量生產(chǎn)和使用，元素分析儀是一臺用于快速測定元素C、H、N、S含量的全自動儀器。Fellner等用元素分析儀測定了垃圾衍生燃料中OC含量，與標(biāo)準(zhǔn)值比較達(dá)到99%的吻合度，建立了快速準(zhǔn)確全面的測定方法[17]。張威等利用該儀器測定了SOC含量、大氣顆粒物的C含量、海洋沉積物中的碳酸鹽含量，均得到了較好的結(jié)果[18-21]。魏曉軍等對元素分析儀測定石灰性土壤中的碳存在的問題進(jìn)行了探討，證明元素分析儀不適用于石灰性土壤SOC含量的測定[22]。紅外碳硫儀在原理上和元素分析儀一樣，可進(jìn)行以上測定[23]。

鄒德勛分別用重鉻酸鉀容量法、元素分析儀法、燒失量法測試了生物質(zhì)廢物，結(jié)果表明，重鉻酸鉀容量法測定結(jié)果為標(biāo)準(zhǔn)值的77.7%～91.2%，擬合的換算關(guān)系也與傳統(tǒng)關(guān)系有較大出入，說明換算系數(shù)1.724的應(yīng)用限制[24]。Gelman等利用線性回歸分析了高溫氧化法與Walkley-Black法的分析結(jié)果，校正出新?lián)Q算關(guān)系，由此說明化學(xué)氧化法的誤差性[25]。孫萱等優(yōu)化了樣品前處理、燃燒溫度、最小加氧量和最佳稱樣量，綜合構(gòu)建、優(yōu)化了直接固體進(jìn)樣varioMACRO cube元素分析儀，同時測定海洋沉積物樣品中OC的條件[26]。

黃穎華分別用重鉻酸鉀氧化還原容量法和碳分析儀測定海洋沉積物中OC含量。結(jié)果表明，重鉻酸鉀法測定OC含量的相對偏差高于高溫催化燃燒法，高溫法測定的OC回收率高于重鉻酸鉀法[27]。這是由于海洋沉積物中存在大量的Cl-和還原性物質(zhì)，會消耗重鉻酸鹽，導(dǎo)致測定結(jié)果的不準(zhǔn)確和不穩(wěn)定。

于雯泉等研究結(jié)果顯示，目前國際通用的OC測定方法中對沉積物進(jìn)行熱烘干的前處理步驟會造成較大量的OC丟失，從而使OC分析測定產(chǎn)生較大的人為誤差，解決這一問題的有效方法是在樣品前處理過程中應(yīng)用冷凍真空干燥[28]。祝孟博等從酸處理、干燥方式等方面研究了預(yù)處理方法對不同類型樣品的OC含量和 13C含量測定值的影響，結(jié)果表明，酸處理可能會造成水溶性有機碳（dissolved organic carbon，簡稱DOC）的損失[29]。

洪進(jìn)校結(jié)合以往對C含量的分析測定方法，對非水滴定測定CO2裝置進(jìn)行改造，設(shè)計一次性連續(xù)測定IC、OC含量的試驗裝置[30]，該方法一次試驗同時測定IC、OC含量，簡化了試驗過程，降低了試驗成本，節(jié)省了試驗時間，排除了OC與TC的含量反差問題。

1.5最新研究進(jìn)展

前述所有方法都是基于化學(xué)原理對SOC含量進(jìn)行準(zhǔn)確測定，試驗過程繁瑣、耗時長、人力投入大、資源消耗多，對環(huán)境造成一定的污染。因此，逐漸產(chǎn)生了無氧化過程的方法，應(yīng)用與SOC緊密相關(guān)的參數(shù)評估和測定SOC含量，在一定程度上起到了較好的指示作用。該類方法應(yīng)用范圍較窄，一般是常規(guī)測定方法的補充，其優(yōu)點是可避免化學(xué)過程中的損耗和破壞，但仍存在誤差大、測試難度大、需要基礎(chǔ)數(shù)據(jù)建庫印證等不足。

曲彥勝等結(jié)合豐富的地球物理信息和地球化學(xué)試驗數(shù)據(jù)來研究烴源巖，發(fā)現(xiàn)其準(zhǔn)確性并不高[31]。同位素一直是地學(xué)領(lǐng)域常用的研究手段之一，Zhang等根據(jù)穩(wěn)定碳同位素法評估了中國南部紅樹林沉積物中OC含量的變化[32]；同樣，Bauersachs 等也用該方法表征了梅塞爾油頁巖的OC含量[33]。該方法的應(yīng)用表明了其在地學(xué)領(lǐng)域的實用性。Varma等提出了通過顏色來評估頁巖OC含量的簡便方法，獲得與標(biāo)準(zhǔn)值相當(dāng)吻合的數(shù)據(jù)，指出其可應(yīng)用于頁巖氣開發(fā)中的初步評估，還報道了固體核磁與紅外光譜聯(lián)用測定北極圈凍土OC含量變化，取得與埋藏深度、氣候變化相一致的理想結(jié)果[34]。Romero-Sarmiento等提出了一種用測井信息建模測定頁巖OC、有機質(zhì)成熟度、含氣量分布的方法，并在美國巴內(nèi)特頁巖礦得到應(yīng)用[35]。

隨著高光譜遙感技術(shù)的發(fā)展，近年來，利用光譜技術(shù)獲取土壤信息已獲得越來越廣泛的關(guān)注。方利民等測定了300個土壤樣品可見-近紅外光譜數(shù)據(jù)并進(jìn)行了分析計算，建立了預(yù)測模型，該模型對SOC含量測定的相關(guān)系數(shù)（r2）達(dá)到 0.98 以上[36]。王淼等利用可見-近紅外光譜技術(shù)對SOC含量進(jìn)行了快速監(jiān)測，研究表明，不同土壤須選擇其對應(yīng)的最優(yōu)波段，土壤含水率對測定結(jié)果有較大的影響[37-38]。有學(xué)者致力于水分對建模的影響，結(jié)果表明，含水率25%是影響精度的節(jié)點，高于25%精度低，應(yīng)用直接標(biāo)準(zhǔn)化算法（direct standardization，簡稱DS）能有效降低濕度差異對光譜反演土壤有機質(zhì)的影響[39-41]。湯娜等利用BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法研究黑龍江黑土地區(qū)的土壤光譜反射特征，結(jié)果證實，該方法可用于SOC含量的測定[42]。李曦對全國各類土壤進(jìn)行了光譜測量和理化分析，并對數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)性分析，應(yīng)用不同方法建立預(yù)測模型，得到了較好的結(jié)果，同時發(fā)現(xiàn)土壤中氧化鐵含量對光譜信息有影響[43]。史舟等的研究范圍最大，包含了中國的主要土壤，其他大部分研究主要集中于某一地區(qū)進(jìn)行建模和分析，模型的種類繁多，難以選擇[44-46]，部分學(xué)者對不同模型進(jìn)行了詳細(xì)的比較，為后續(xù)的研究人員提供了詳實的技術(shù)參考[47-50]。

2結(jié)論與展望

土壤和沉積物及其固體樣品的OC化學(xué)分析目前已比較成熟，但仍存在一定的問題。如前處理過程，特別是干燥和研磨過程中揮發(fā)性有機物的損失會導(dǎo)致結(jié)果偏低。儀器法去除無機碳的過程須要加酸，若將酸洗凈，可能會導(dǎo)致水溶性有機碳的損失；若不洗凈，則可能對儀器產(chǎn)生腐蝕。隨著遙感、地理信息系統(tǒng)、光譜等新興技術(shù)的發(fā)展，利用最新技術(shù)對大空間尺度的樣品或環(huán)境區(qū)域進(jìn)行分析，實現(xiàn)了實時動態(tài)分析，克服了化學(xué)分析的各種缺點，提高分析效率，減少環(huán)境污染。但目前該類方法仍需實際化學(xué)分析數(shù)據(jù)的印證，無法直接得到準(zhǔn)確濃度。對于特殊地區(qū)SOC含量的測定，如海洋沉積物中，還無法實現(xiàn)實時動態(tài)分析。因此，共同使用化學(xué)法和非化學(xué)法依然是大規(guī)模、大范圍樣品測定的主要手段。由于電子信息技術(shù)的進(jìn)步和廣泛應(yīng)用，環(huán)境友好、實時監(jiān)測、節(jié)省人力、拓展空間范圍的分析方法是目前研究的主要方向，并將會對傳統(tǒng)的分析方法產(chǎn)生巨大的影響。

參考文獻(xiàn)：

[1][ZK（#]周桂香，張文元，胡冬南，等. 土壤有機碳影響因素及測定方法探討[J]. 江西林業(yè)科技，2011（6）：31-34.

[2]李國傲，陳振賀，劉志富，等. 北京地區(qū)潮土對土霉素的吸附特性研究[J]. 現(xiàn)代地質(zhì)，2015，29（2）：377-382.

[3]Kennedy D M， Woods J L D. 14.22 Determining organic and carbonate content in sediments[J]. Treatise on Geomorphology，2013，14：262-273.

[4]邱靈佳，黃國林，蘇玉，等. 總有機碳測定方法研究進(jìn)展[J]. 廣東化工，2015，42（9）：107-108.

[5]吳才武，夏建新，段崢嶸. 土壤有機質(zhì)測定方法述評與展望[J]. 土壤，2015，47（3）：453-460.

[6]Walkley A J， Black I A. An examination of the degtjareff method for determining soil organic matter， and a proposed modification of the [JP2]chromic acid titration method[J]. Soil Science，1934，37（1）：29-38.[JP]

[7]魏軍曉，耿元波，沈鐳，等. 水泥生料中有機碳測定方法研究[J]. 中國測試，2015，41（6）：34-38.

[8]梁重山，黨志，劉叢強. 土壤沉積物樣品中有機碳含量的快速測定[J]. 土壤學(xué)報，2002，39（1）：135-139.

[9]張吉喆. 燃燒氧化-滴定法測定土壤中有機碳的影響因素研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與管理，2014，39（8）：138-141.[ZK）]

[10][ZK（#]Soil quality-determination of organic carbon by sulfochromic oxidation[S]. 1998.

[11]Soil quality-determination of organic and total carbon after dry combustion（elementary analysis）[S]. 1995.

[12]Methods for the determination of total organic carbon（TOC）in soils and sediments[S]. 2006.

[13]Standard test methods for moisture， ash， and organic matter of peat and other organic soils[S]. 2014.

[14]Standard test methods for moisture， ash， and organic matter of peat and other organic soils[S]. 2013.

[15]Standard test methods for moisture， ash， and organic matter of peat and other organic soils[S]. 2007.

[16]Characterization of waste -determination of total organic carbon （TOC） in waste， sludges and sediments[S]. 2001.

[17]Fellner J， Aschenbrenner P， Cencic O， et al. Determination of the biogenic and fossil organic matter content of refuse-derived fuels based on elementary analyses[J]. Fuel，2011，90（11）：3164-3171.

[18]張威，劉寧，呂慧捷，等. TruSpec CN元素分析儀測定土壤中碳氮方法研究[J]. 分析儀器，2009（3）：46-49.

[19]Lewandowska A， Falkowska L， Murawiec D， et al. Elemental and organic carbon in aerosols over urbanized coastal region （Southern Baltic Sea， Gdynia）[J]. Science of the Total Environment，2010，408（20）：4761-4769.

[20]王巧環(huán)，任玉芬，孟齡，等. 元素分析儀同時測定土壤中全氮和有機碳[J]. 分析試驗室，2013，32（10）：41-45.

[21]程思海，陳道華. 海洋沉積物中碳酸鹽測定方法的研究[J]. 分析試驗室，2010，29（增刊1）：424-426.

[22]魏曉軍，紅梅，于先泉，等. 元素分析儀（Elementar Vario MACRO）測定石灰性土壤C、N時存在問題的探討[J]. 內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2011，32（3）：161-167.

[23]廖漓文，董震堃. 紅外碳硫儀測定土壤中碳含量的探討[J]. 價值工程，2015（11）：181-182.

[24]鄒德勛，潘斯亮，汪群慧. 生物質(zhì)廢物中有機質(zhì)和有機碳的關(guān)系及其測定方法研究[C]//中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會學(xué)術(shù)年會論文集：第1卷，2010.

[25]Gelman F， Binstock R， Halicz L. Application of the Walkley-Black titration for the organic carbon quantification in organic rich sedimentary rocks[J]. Fuel，2012，96（1）：608-610.

[26]孫萱，宋金明，于穎，等. 元素分析儀快速測定海洋沉積物TOC和TN的條件優(yōu)化[J]. 海洋科學(xué)，2014，38（7）：14-19.

[27]黃穎華，張浩. 兩種測定海洋沉積物中總有機碳方法的比較[J]. 廣西科學(xué)院學(xué)報，2013，29（4）：227-229.

[28]于雯泉，鐘少軍. 海洋沉積物有機碳分析方法中干燥預(yù)處理過程人為誤差的發(fā)現(xiàn)及其意義[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2007，27（5）：861-867.

[29]祝孟博，宋建中，彭平安. 預(yù)處理過程對不同類型樣品中有機碳含量和穩(wěn)定碳同位素測定的影響[J]. 地球與環(huán)境，2015，43（4）：476-482.

[30]洪進(jìn)校. 非水滴定法連續(xù)測定土壤樣品中的無機碳和有機碳[D]. 長春：吉林大學(xué)，2014.

[31]曲彥勝，鐘寧寧，劉巖，等. 烴源巖有機質(zhì)豐度的測井計算方法及影響因素探討[J]. 巖性油氣藏，2011，23（2）：80-84.

[32]Zhang J P， Shen C D， Hai R， et al. Estimating change in sedimentary organic carbon content during mangrove restoration in Southern China using carbon isotopic measurements[J]. Pedosphere，2012，22（1）：58-66.

[33]Bauersachs T， Schouten S， Schwark L. Characterization of the sedimentary organic matter preserved in messel oil shale by bulk geochemistry and stable isotopes[J]. Palaeogeography Palaeoclimatology Palaeoecology，2014，410：390-400.

[34]Varma A K， Hazra B， Srivastava A. Estimation of total organic carbon in shales through color manifestations[J]. Journal of Natural Gas Science and Engineering，2014，18：53-57.

[35]Romero-Sarmiento M F， Ducros M， Carpentier B， et al. Quantitative evaluation of TOC， organic porosity and gas retention distribution in a gas shale play using petroleum system modeling： application to the mississippian barnett shale[J]. Marine and Petroleum Geology，2013，45：315-330.

[36]方利民，馮愛明，林敏. 可見/近紅外光譜快速測定土壤中的有機碳含量和陽離子交換量[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2010，30（2）：327-330.

[37]王淼，解憲麗，周睿，等. 基于可見光-近紅外漫反射光譜的紅壤有機質(zhì)預(yù)測及其最優(yōu)波段選擇[J]. 土壤學(xué)報，2011，48（5）：1083-1089.

[38]王淼，潘賢章，解憲麗，等. 土壤含水量對反射光譜法預(yù)測紅壤土壤有機質(zhì)的影響研究[J]. 土壤，2012，44（4）：645-651.

[39]陳紅艷，趙庚星，張曉輝，等. 去除水分影響提高土壤有機質(zhì)含量高光譜估測精度[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2014，30（8）：91-100.

[40]司海青，姚艷敏，王德營，等. 含水率對土壤有機質(zhì)含量高光譜估算的影響[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2015，31（9）：114-120.

[41]陳奕云，漆錕，劉耀林，等. 顧及土壤濕度的土壤有機質(zhì)高光譜預(yù)測模型傳遞研究[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2015，35（6）：1705-1708.

[42]湯娜，張新樂，劉煥軍，等. 土壤有機質(zhì)與水分反射光譜響應(yīng)特征綜合作用模擬[J]. 土壤通報，2013，44（1）：72-76.

[43]李曦. 基于高光譜遙感的土壤有機質(zhì)預(yù)測建模研究[D]. 杭州：浙江大學(xué)，2013.

[44]史舟，王乾龍，彭杰，等. 中國主要土壤高光譜反射特性分類與有機質(zhì)光譜預(yù)測模型[J]. 中國科學(xué)（地球科學(xué)），2014，44（5）：978-988.[ZK）][HT][HJ][HT][FL）]

[KH*4D]

[HT8.]

[45][ZK（#]韓兆迎，朱西存，劉慶，等. 黃河三角洲土壤有機質(zhì)含量的高光譜反演[J]. 植物營養(yǎng)與肥料學(xué)報，2014，20（6）：1545-1552.

[46]李媛媛，李微，劉遠(yuǎn)，等. 基于高光譜遙感土壤有機質(zhì)含量預(yù)測研究[J]. 土壤通報，2014，45（6）：1313-1318.

[47]郭斗斗，黃紹敏，張水清，等. 多種潮土有機質(zhì)高光譜預(yù)測模型的對比分析[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2014，30（21）：192-200.

[48]侯艷軍，塔西甫拉提·特依拜，買買提·沙吾提，等. 荒漠土壤有機質(zhì)含量高光譜估算模型[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2014，30（16）：113-120.

[49]王延倉，顧曉鶴，朱金山，等. 利用反射光譜及模擬多光譜數(shù)據(jù)定量反演北方潮土有機質(zhì)含量[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2014，34（1）：201-206.

[JP2][50]于雷，洪永勝，耿雷，等. 基于偏最小二乘回歸的土壤有機質(zhì)含量高光譜估算[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2015，31（14）：103-109.