徐春燕
一、金屬礦物資源的存在形式
我國金屬礦產(chǎn)資源品種齊、儲量多,分布廣。由于礦物資源的產(chǎn)地與形成的原因不同,導(dǎo)致各種礦產(chǎn)的資源豐度也不盡相同。有的資源比較豐富,如釩、鈦、稀土、鉛、鋅、銅、鐵、鎢、鉬、錫、銻、汞等;有的則明顯不足,如鉻礦。除金、鉑等極少數(shù)金屬外,絕大多數(shù)金屬以化合物的形式存在于自然界中。由于金屬元素都顯正化合價,所以將金屬化合物中的金屬陽離子變?yōu)閱钨|(zhì)的過程即所謂金屬的冶煉。
二、金屬的通性
1.物理通性
都有金屬光澤、都具有延展性,導(dǎo)電、導(dǎo)熱性。常溫下,大多數(shù)是固體,唯一的液態(tài)金屬是汞。對于鐵、錳、鉻的單質(zhì)或合金因為其表面常常生銹,蓋著一層黑色的四氧化三鐵與棕褐色的三氧化二鐵的混合物等物質(zhì),因此,常常稱其為“黑色金屬”;對于銅、金、銀等則稱為有色金屬。
2.化學(xué)通性
金屬最外層電子數(shù)偏少,只能失去電子,故此,可以與非金屬(氧氣 氯氣 硫 碘 水)、酸、鹽等反應(yīng)。金屬只有正價,沒有負價,也就只具有還原性。
注意:(1)在金屬中K 、Ca、 Na 比較特殊,只有它們能與水劇烈反應(yīng),鎂與水加熱條件下反應(yīng),鋁與沸水緩慢反應(yīng),另外它們與鹽的反應(yīng)也與其它金屬不同,它們不能置換出其他金屬,而是先與水反應(yīng),生成的產(chǎn)物再與鹽溶液反應(yīng)。
(2)氫以后的金屬不能與無氧化性的酸反應(yīng),比如鹽酸,稀硫酸。如果與氧化性酸反應(yīng)則不生成氫氣。如與硝酸反應(yīng)生成NO或NO2。(濃度不同產(chǎn)物不同)
(3)鐵與銅是變價金屬,它們與弱氧化劑硫、碘的反應(yīng),生成低價金屬化合物,與強氧化性的氯氣反應(yīng),生成高價的金屬化合物。
(4)金屬不與堿反應(yīng),但要注意鋁能與堿反應(yīng)生成氫氣。
三、金屬的防腐
金屬防腐就是防止其氧化,方法很多。根據(jù)原理不同有以下幾種方法。
1.物理方法
涂漆、抹油等隔絕氧氣。
2.化學(xué)方法
(1)制成合金。如鉻不銹鋼。含有鉻而使表面形成很薄的鉻膜,這個膜隔離開與鋼內(nèi)侵入的氧氣,從而起到防腐蝕的作用。
(2)陰極保護法。有犧牲陽極的陰極保護法,即外接活潑的金屬;還有外接電源的負極的陰極保護法。
四、金屬活動性順序表
金屬活動順序,就是指金屬參加反應(yīng)的劇烈程度,它代表了金屬的失去電子的強弱。
在金屬活動順序表中,一般位置越后的金屬,金屬性越弱,原子的還原性越弱;位置越前的金屬,金屬性越強,原子的還原性越強。不過,這個順序只表示在溶液中體現(xiàn)性質(zhì)的大體順序,脫離溶液,就不符合了。如
K的活潑性強于Na,但Na在高溫熔融下,可以置換出K。
Na+KCl高溫K+NaCl↑
五、常見金屬冶煉的方法
根據(jù)金屬活潑性的不同而采用不同的冶煉方法。
1.熱分解法
適合不活潑的金屬。如Hg的冶煉,采取熱分解HgO的方法。
2.熱還原法
大部分金屬采用此法。金屬在常見金屬活動性順序表中居于中部區(qū)域。但所用還原劑則根據(jù)成本、原料的來源有所不同。常見的還原劑有CO、C、H2、Al等。其中純度要求不高的金屬一般用較廉價的焦炭或CO還原,純度要求高的一般用H2還原,而對于一些難熔的稀有金屬一般需要用鋁還原,該類反應(yīng)又叫做鋁熱反應(yīng)。
3.電解法
對于Na、Mg、Al等極其活潑的金屬采用電解法。但由于它們的化合物熔點不同,為降低成本故而采用的原料及附加試劑不同。Na、Mg采用電解其熔融的氯化物而鋁則采用電解Al2O3且加入冰晶石。
4.濕法冶金
西漢古籍中曾有記載:曾青得鐵則化為銅,即曾青(CuSO4)跟鐵反應(yīng)就生成銅。濕法冶金是我國世界首創(chuàng)的金屬冶煉方法。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展如今已經(jīng)不再輝煌。
例(2016年海南改編)KAl(SO4)2·12H2O(明礬)是一種復(fù)鹽,在造紙等方面應(yīng)用廣泛。實驗室中,采用廢易拉罐(主要成分為Al,含有少量的Fe、Mg雜質(zhì))制備明礬的過程如圖1所示?;卮鹣铝袉栴}:
(1)為盡量少引入雜質(zhì),試劑①應(yīng)選用(填標號)。
a. HCl溶液b.H2SO4溶液
c.氨水d. NaOH溶液
(2)易拉罐溶解過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
(3)工業(yè)冶煉金屬鎂的化學(xué)方程式為。
(4)寫出鋁和Cr2O3發(fā)生鋁熱反應(yīng)的方程式。
解析(1)廢易拉罐的成分主要是Al、Fe、Mg等活潑的金屬,都可以與酸反應(yīng),但只有Al可以與NaOH溶液反應(yīng)。因此,選d。
(2)2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑
(3)鎂是活潑金屬,工業(yè)采用電解熔融MgCl2的方法。
MgCl2(熔融)通電Mg+Cl2↑
(4)2Al+Cr2O3高溫Al2O3+2Cr
答案:見解析。
例 冶煉金屬一般有下列四種方法:①焦炭法;②水煤氣(氫氣或一氧化碳)法;③活潑金屬置換法;④電解法。四種方法在工業(yè)上均有應(yīng)用。古代有(Ⅰ)火燒孔雀石煉銅;(Ⅱ)濕法煉銅;現(xiàn)代有(Ⅲ)鋁熱法煉鉻;(Ⅳ)從光鹵石(KCl·MgCl2·6H2O)中煉鎂。對它們的冶煉方法的分析不正確的是()。
A.(Ⅰ)用①B.(Ⅱ)用②
C.(Ⅲ)用③D.(Ⅳ)用④
解析(Ⅰ)孔雀石的主要成分是
Cu2(OH)2CO3,加熱分解的化學(xué)方程式為
Cu2(OH)2CO3
△2CuO+H2O+CO2↑
火燒時,使用的樹木變?yōu)槟咎?,CuO再與木炭反應(yīng),產(chǎn)生銅,屬于焦炭法,符合①。
C+2CuO△2Cu+CO2↑
(Ⅱ)濕法煉銅是我國西漢時期用鐵從某些含銅化合物的溶液中置換出銅,屬活潑金屬置換法,符合③
Fe+CuSO4FeSO4+Cu
(Ⅲ)是使鋁粉和Cr2O3的混合物在高溫下反應(yīng),置換出鉻,反應(yīng)產(chǎn)生的熱量使鉻熔化而分離,符合③。
2Al+Cr2O3高溫Al2O3+2Cr
(Ⅳ)從光鹵石(KCl·MgCl2·6H2O)中可制得無水氯化鎂,然后采用通電分解熔融氯化鎂的方法制取鎂,化學(xué)方程式為
MgCl2(熔融)通電Mg+Cl2↑
符合④。
答案: B
六、學(xué)習(xí)障礙釋疑
1.電解冶煉鎂、鋁通常用電解MgCl2和Al2O3,但不可電解MgO和AlCl3。原因是MgO的熔點太高,而熔融態(tài)AlCl3不存在Al3+。
2.金屬礦物資源開采后、冶煉前,必須進行原料的預(yù)處理。方法有:粉碎、酸浸、堿浸等。預(yù)處理后,還要進行雜質(zhì)的除去,方法有氧化、調(diào)節(jié)PH等等。一般不直接用來冶煉。
3.鋁熱劑指的是鋁粉和金屬氧化物(如Fe2O3等)組成的混合物。此外,還可以是Al和
Cr2O3、V2O5等的混合物。需要注意,Al的活潑性一定要比氧化物中的金屬活潑性強。
(收稿日期:2016-10-18)