馮浩，于洪

（烏魯木齊市環(huán)境監(jiān)測中心站，烏魯木齊 830000）

離子色譜法測定飲用水中痕量溴酸鹽

馮浩，于洪

（烏魯木齊市環(huán)境監(jiān)測中心站，烏魯木齊 830000）

建立一種檢測飲用水中痕量溴酸鹽的離子色譜方法。利用OnGuard ⅡAg柱過濾去除水中氯離子，直接進(jìn)樣，電導(dǎo)檢測器檢測。該方法避免了氯離子對溴酸鹽的干擾，測定水質(zhì)溴酸鹽的靈敏度和準(zhǔn)確度均有很大提高。溴酸鹽的檢出限為0.005 mg/L，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.56%（n=7），加標(biāo)回收率為92.0%～110.0%。該方法操作簡便快速、準(zhǔn)確度高，適合于飲用水中痕量溴酸鹽的測定。

離子色譜法；OnGuard ⅡAg柱；飲用水；溴酸鹽

隨著人們對飲用水水質(zhì)要求的提高，消毒效果較好的臭氧消毒技術(shù)在飲用水處理中應(yīng)用越來越廣泛［1］。飲用水行業(yè)大量使用臭氧進(jìn)行殺菌，在消毒過程中，不可避免會(huì)產(chǎn)生毒副產(chǎn)物溴酸鹽。飲用水中不含溴酸鹽，但普遍含有溴化物，當(dāng)用臭氧對水消毒時(shí)，溴化物與臭氧反應(yīng)即生成溴酸鹽［2］。溴酸鹽在國際上被定為2B級的潛在致癌物，對人類和動(dòng)物有致癌作用，我國早在2009年已將它列入飲用水檢測項(xiàng)目，我國現(xiàn)行的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定溴酸鹽的含量最高不得超過0.01 mg/L［3］。水中溴酸鹽的測定方法主要為直接進(jìn)樣離子色譜法、柱后衍生法及離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)具有較高靈敏度，但設(shè)備昂貴；柱后衍生法的靈敏度高，但衍生條件較難控制且操作繁瑣；直接進(jìn)樣離子色譜法則受樣品基體影響較大［4-6］。

直接進(jìn)樣離子色譜法測定水中溴酸鹽時(shí)，樣品中含氯離子，會(huì)影響溴酸根色譜峰形而導(dǎo)致測定結(jié)果不準(zhǔn)［7-8］。筆者采用OnGuard ⅡAg固相萃取小柱過濾除去樣品中的氯離子，以陰離子交換柱進(jìn)行分離、電導(dǎo)檢測器檢測的方法測定飲用水中痕量溴酸鹽的含量，得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果［9］。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器與試劑

離子色譜儀：DIONEX ICS-900型，配OnGuardⅡAg固相萃取小柱，美國賽默飛世爾科技有限公司；

NaHCO3，Na2CO3：優(yōu)級純；

溴酸根標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1 000 mg/L，中國計(jì)量科學(xué)研究院；

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水（電阻率為18.3 MΩ·cm）。

1.2色譜條件

陰離子分析柱：IonPac AS23柱；保護(hù)柱：AG23柱；ASRS-300自動(dòng)再生抑制器；抑制電流：25 mA；淋洗液：4.5 mmol/L Na2CO3-0.8 mmol/L NaHCO3混合溶液；進(jìn)樣體積：20 μL；流量：0.8 mL/min。

1.3水樣的預(yù)處理

采集樣品時(shí)使用干凈的聚四氟乙烯容器，樣品采集后應(yīng)立即進(jìn)行分析［10］。若不能及時(shí)測定，應(yīng)置于冰箱內(nèi)于4℃下保存。取10.0 mL水樣，采集后經(jīng)0.45 μm 微孔濾膜過濾，再經(jīng)OnGuard ⅡAg柱去除水樣中的氯離子，然后注入離子色譜儀分析。

2　結(jié)果與討論

2.1實(shí)驗(yàn)條件的選擇

飲用水中含有大量無機(jī)陰離子，要準(zhǔn)確分析水中痕量溴酸鹽的含量，選擇合適的分離柱至關(guān)重要。對溴酸鹽有較高靈敏度、較低檢出限的IonPac AS23陰離子分析柱，是一種碳酸鹽體系、高容量的陰離子交換色譜柱，適用于分析無機(jī)陰離子和鹵氧化物。

選用4.5 mmol/L Na2CO3-0.80 mmol/L NaHCO3緩沖溶液為淋洗液，洗脫能力較強(qiáng)，可同時(shí)分離一價(jià)或多價(jià)陰離子［11］。分析低濃度樣品時(shí)，淋洗液流量小，檢出靈敏度高，分離效果好，但分析時(shí)間較長；淋洗液流量大，分析時(shí)間短，但檢出靈敏度低，分離效果不好。選用淋洗液流量為0.8 mL/min，測定痕量溴酸鹽時(shí)各陰離子分析效果較好。

2.2共存離子的影響及氯離子的分離

生活飲用水中含有大量氯離子，會(huì)影響溴酸鹽的色譜峰形，導(dǎo)致分析結(jié)果不準(zhǔn)確。配制氯化物、溴酸鹽、亞硝酸鹽、硝酸鹽、溴化物、磷酸鹽和硫酸鹽混合水樣，采用OnGuard ⅡAg柱除去水中氯離子，經(jīng)處理后的水樣注入離子色譜儀，圖1和圖2分別是經(jīng)OnGuard ⅡAg柱處理前后的離子色譜圖。由圖1、圖2可知，溴酸鹽與其它共存陰離子分離良好，氯離子對溴酸鹽測定結(jié)果的干擾得以消除。

圖1　水樣經(jīng)OnGuard ⅡAg柱處理前分離色譜圖

圖2　水樣經(jīng)OnGuard ⅡAg柱處理后分離色譜圖

2.3線性方程與檢出限

準(zhǔn)確移取1 mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用超純水定容于100 mL容量瓶，配制成10 mg/L的中間溶液。用移液管分別移取0.00，0.50，1.00，1.50，3.00，5.00 mL中間溶液，用去離子水定容于100 mL容量瓶中，配制成質(zhì)量濃度分別為0.00，0.05，0.10，0.15，0.30，0.50 mg/L溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液。溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液經(jīng)1.3預(yù)處理后，注入到離子色譜儀中測定，以色譜峰面積Y為縱坐標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度X為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得線性方程為Y=0.547X-0.000 4，相關(guān)系數(shù)r=0.999 3。

對0.05 mg/L的溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行測定并計(jì)算方法檢出限，按照樣品分析的全部步驟，平行進(jìn)樣7次，計(jì)算測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照文獻(xiàn)［12］計(jì)算，得溴酸鹽的檢出限為0.005 mg/L。

2.4方法精密度

吸取質(zhì)量濃度為0.30 mg/L的溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按照樣品分析的全部步驟，平行測定7次，結(jié)果見表1。由表1可知，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.29%，表明本方法重現(xiàn)性較好。

表1　精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.5樣品測定和加標(biāo)回收試驗(yàn)

準(zhǔn)確移取去離子水、自來水和2個(gè)礦泉水樣品，添加溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液配制加標(biāo)溶液，水樣和加標(biāo)溶液經(jīng)1.3步驟預(yù)處理后進(jìn)行離子色譜分析，測定結(jié)果見表2。由表2可知，溴酸鹽加標(biāo)回收率為92.0%～110.0%，表明方法準(zhǔn)確度較高。

表2　加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)語

采用OnGuard ⅡAg固相小柱過濾去除水中氯離子，用離子色譜法測定飲用水中溴酸鹽的方法是可行的。該方法具有操作簡便快速、靈敏度和準(zhǔn)確度高、受其它因素干擾小、實(shí)用性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，滿足飲用水中溴酸鹽的監(jiān)測要求。

［1］ 李貴林，陳麗.氨基黑10B退色分光光度法測定水中溴酸根離子［J］.湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，15： 3 665-3 667.

［2］ 曾力.離子色譜法測定飲用水中無機(jī)消毒副產(chǎn)物［J］.分析測試學(xué)報(bào)，2004（2）： 78-80.

［3］ GB 5749-2006 生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［4］ 劉勇建，劉京生，牟世芬.直接進(jìn)樣一離子色譜法測定飲用水中痕量溴酸鹽［J］.環(huán)境化學(xué)，2003，22（6）： 615-618.

［5］ 周益奇，王子健，許宜平，等.柱后衍生離子色譜法同時(shí)測定瓶裝水中的碘酸根、亞氯酸根和溴酸根［J］.色譜，2007（3）： 430-434.

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［7］ 黃麗，鄭惠華.離子色譜法測定礦泉水中溴酸鹽［J］.中國衛(wèi)生檢驗(yàn)志，2005（3）： 327-327.

［8］ 楊敏，謝靜，楊樹科.離子色譜法測定飲用水中的溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽及常規(guī)陰離子含量［J］.食品科學(xué)，2012（12）：219-222.

［9］ 牟世芬，劉克納，丁曉靜.離子色譜方法及應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005： 1-7.

［10］ 國家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測分析方法［M］.4版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

［11］ 張曉云，郭小燕.離子色譜法測定地表水中總氮［J］.環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2014（4）： 51-53.

［12］ HJ 168-2010 環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則［S］.

青島土壤環(huán)境腐蝕國家野外科學(xué)觀測站通過驗(yàn)收

“青島土壤腐蝕試驗(yàn)站建設(shè)及數(shù)據(jù)積累”專項(xiàng)暨“青島土壤環(huán)境腐蝕國家野外科學(xué)觀測站”示范站順利通過了由國家材料環(huán)境腐蝕平臺(tái)組織的專家驗(yàn)收。專家組由7位長期從事環(huán)境腐蝕的專家組成，國家材料環(huán)境腐蝕平臺(tái)主任李曉剛?cè)谓M長。

青島土壤環(huán)境腐蝕國家野外科學(xué)觀測研究站依托中國科學(xué)院海洋研究所，經(jīng)過2年的建設(shè)，現(xiàn)試驗(yàn)站面積2 600平方米，擁有潮土和濱海鹽土兩種試驗(yàn)場地，并具有自動(dòng)化程度較高的材料土壤環(huán)境連續(xù)原位檢測設(shè)施；實(shí)驗(yàn)室具有電化學(xué)工作站、鹽霧箱、老化試驗(yàn)機(jī)和微生物培養(yǎng)箱等多套大型儀器設(shè)備，具有CMA實(shí)驗(yàn)室計(jì)量認(rèn)證資質(zhì)項(xiàng)目78項(xiàng)；試驗(yàn)站工作人員多年從事材料腐蝕與防護(hù)研究工作，具有豐富的腐蝕防護(hù)檢測能力。試驗(yàn)站目前可開展材料自然埋藏試驗(yàn)、材料腐蝕與環(huán)境因素動(dòng)態(tài)監(jiān)測、模擬加速實(shí)驗(yàn)等，承擔(dān)國家材料土壤腐蝕和犧牲陽極監(jiān)檢測項(xiàng)目2項(xiàng)，獲得的青島地區(qū)典型土壤腐蝕數(shù)據(jù)填補(bǔ)了國家材料環(huán)境腐蝕平臺(tái)在該地區(qū)的數(shù)據(jù)空白。

（中國分析計(jì)量網(wǎng)）

我國煙草行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室總數(shù)達(dá)21家

國家煙草專賣局印發(fā)通知，認(rèn)定7家實(shí)驗(yàn)室為煙草行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。這7家行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室分別為：安徽中煙工業(yè)有限責(zé)任公司“煙草行業(yè)燃燒熱解研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，南通乙酸纖維有限公司“煙草行業(yè)纖維過濾材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，廣東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、廣東省金葉科技開發(fā)有限公司“煙草行業(yè)再造煙葉技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、中國煙草總公司鄭州煙草研究院“煙草行業(yè)煙草加工形態(tài)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，中國煙草總公司鄭州煙草研究院、中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)資源與農(nóng)業(yè)區(qū)劃研究所“煙草行業(yè)生態(tài)環(huán)境與煙葉質(zhì)量重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，河南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所、河南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所“煙草行業(yè)黃淮煙區(qū)煙草病蟲害綠色防控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”，貴州省煙草科學(xué)研究院“煙草行業(yè)山地烤煙品質(zhì)與生態(tài)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”。

煙草行業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室是行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新體系的重要組成部分，是行業(yè)組織高水平應(yīng)用基礎(chǔ)研究和關(guān)鍵共性技術(shù)研究、聚集和培養(yǎng)優(yōu)秀科技人才、開展高水平學(xué)術(shù)交流、科研裝備先進(jìn)的重要基地。

（中國分析計(jì)量網(wǎng)）

香蕉皮可用于探測診斷人體皮膚癌

當(dāng)香蕉成熟時(shí)，香蕉皮上將覆蓋著黑色小圓點(diǎn)，是由于酪氨酸酶所導(dǎo)致。據(jù)悉，酪氨酸酶也存在于人類皮膚，如果人體酪氨酸酶指數(shù)過高，將出現(xiàn)黑色素瘤，這是一種潛在的皮膚癌形式。

一支科學(xué)家小組基于觀測香蕉皮酪氨酸酶與人體皮膚癌的共性，研制一種癌癥掃描儀，之后他們進(jìn)一步提煉和測試香蕉皮，計(jì)劃最終有效地檢測人體皮膚組織。首先，瑞士物理和電化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室研究人員推斷稱，酪氨酸酶是黑色素瘤形成的可靠標(biāo)記。

在皮膚癌形成第一階段，酪氨酸酶并不是非常明顯；第二階段，酪氨酸酶將變得廣泛均勻分布；第三階段，酪氨酸酶開始不均勻分布，癌細(xì)胞開始擴(kuò)散至身體其它部分。這意味著較早地探測到皮膚癌，將顯著提高患者幸存概率。

美國癌癥學(xué)會(huì)表示，如果在皮膚癌第一階段探測到酪氨酸酶并進(jìn)行及時(shí)治療，那么患者幸存概率達(dá)到95%，但是在皮膚癌第三階段中期探測到酪氨酸酶，患者幸存概率將下降至43%。

研究小組研制一種掃描儀，并用于測試香蕉皮斑點(diǎn)，這些香蕉皮斑點(diǎn)大小與人類皮膚黑色素瘤斑點(diǎn)相近。研究小組負(fù)責(zé)人休伯特-吉?jiǎng)谔兀℉ubertGirault）說：“通過研究香蕉皮，我們能夠研制一種診斷方法，經(jīng)進(jìn)一步技術(shù)完善，最終用于人體活組織檢查分析?！?/p>

該掃描儀具有8個(gè)彈性微型電極，分布結(jié)構(gòu)類似于梳齒，掃描皮膚從而測量酪氨酸酶的分布和數(shù)量。研究小組稱，這種掃描儀將避免使用活體組織檢查等侵入式診斷。

吉?jiǎng)谔卣J(rèn)為，這種掃描儀未來能夠摧毀腫瘤，有望實(shí)現(xiàn)有效檢查，避免不必要的化學(xué)療法。

（騰訊科學(xué)）

Determination of Bromate in Drinking Water by Ion Chromatography

Feng Hao， Yu Hong
（Urumqi Environmental Monitoring Center Station，Urumqi 830000， China）

An ion chromatography method was established to determine trace bromated in drinking water. OnGuard II silver filtration column was used to remove chloride ion， trace bromate in drinking water was determined by conductance deterctor after direct injection. The method might avoid the interference of bromate chlorine ion and improve the sensitivity and accuracy of the determination of bromate in water. The detection limit was 0.005 mg/L， the relative standard deviation was 7.56%（n=7）， and the recovery rate was 92.0%-110.0%. This method is simple and accurate， which is suitable for the determination of trace bromate in drinking water.

ion chromatography； OnGuard II Ag column； drinking water； bromate

O657.7

A

1008-6145（2016）02-0078-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2016.02.023

聯(lián)系人：馮浩；E-mail： 3137535956@qq.com

2015-11-10