席玉婷，崔貫英（天津軋一冷軋薄板有限公司技術(shù)中心，天津300270)

ICP-OES測(cè)定氧化鐵粉中硅、磷等微量元素

席玉婷，崔貫英
（天津軋一冷軋薄板有限公司技術(shù)中心，天津300270)

采用ICP-OES法測(cè)定氧化鐵粉中的Si、P、A l、Mn、S元素。利用濃鹽酸低溫加熱分解樣品，并采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法繪制工作曲線，相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 9，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%。試驗(yàn)結(jié)果表明，該測(cè)定方法精密度較高，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，誤差小，靈敏度高。

IICP-OES；氧化鐵粉；硅；磷；微量元素

1　引言

冷軋分廠酸洗線生產(chǎn)的副產(chǎn)品氧化鐵粉，是酸再生的回收產(chǎn)品，可用作磁性材料。以前氧化鐵粉按廢品處理，價(jià)值低廉，目前通過(guò)檢測(cè)其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)，冷軋廠可以根據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量以市場(chǎng)價(jià)出售，充分發(fā)揮氧化鐵粉的價(jià)值。氧化鐵粉要求測(cè)定的微量元素很多，優(yōu)級(jí)的氧化鐵粉硅，磷，鈣，錳氧化物含量要求小于（0.01%～0.02%）。日本制定了相應(yīng)的分析方法標(biāo)準(zhǔn)，采用分光光度法、原子吸收光譜法測(cè)定。本文研究了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測(cè)定氧化鐵粉中的微量元素，ICP-OES分析法具有線性范圍寬、可多元素同時(shí)測(cè)定等突出優(yōu)點(diǎn)，本文對(duì)準(zhǔn)確度、精密度等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。

2　試驗(yàn)方法

2.1儀器部分

SPECTRO BLUE型ICP-OES（德國(guó)斯派克公司）；AL204電子分析天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司），分度值為0.000 1 g；DK-98-Ⅱ型電子萬(wàn)用爐（天津市泰斯特儀器有限公司）DH-101電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（天津市中環(huán)實(shí)驗(yàn)電爐有限公司），高純氬氣（純度≥99.999%）。

2.2試劑部分

鹽酸（優(yōu)級(jí)純），硝酸（優(yōu)級(jí)純）、過(guò)氧化氫（分析純）、超純水、氧化鐵粉標(biāo)樣。Si標(biāo)準(zhǔn)溶液：500 mg/L；P標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 000 mg/L；Mn標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 000 mg/L. Al標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 000mg/L；S標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 000mg/L。

2.3試樣的分解

氧化鐵粉采用高溫箱進(jìn)行110℃烘干2 h后放入干燥皿冷卻0.5 h。精確稱取0.5 g氧化鐵粉試樣，稱取10個(gè)平行試樣，精確至0.001 g，移入100 m l聚四氟乙烯燒杯中，加入15 ml濃鹽酸（優(yōu)級(jí)純）放在加熱爐上低溫加熱，燒杯壁微熱即可。加熱過(guò)程中為防止酸的揮發(fā)和污染應(yīng)蓋上表面皿。

在試驗(yàn)條件下，采用（1+1）鹽酸分解試樣，發(fā)現(xiàn)試樣并不能完全溶解，而且溶解速度很慢，如果較長(zhǎng)時(shí)間溶解樣品，會(huì)增加器皿和環(huán)境的污染，所以用濃鹽酸溶解樣品是最合適的。

試樣很快溶解，溶解過(guò)程大概5～8min，溶解過(guò)程中，加入（3～5）滴過(guò)氧化氫溶液，加速難容物的溶解，肉眼無(wú)明顯可見沉淀即樣品完全溶解；將10個(gè)試樣冷卻一段時(shí)間，分別置于100 ml塑料容量瓶中，并按順序貼上標(biāo)簽，加入超純水定容稀釋到100 m l，搖勻，備用。

加熱溶解試樣時(shí)，應(yīng)盡可能使各個(gè)試樣的加熱條件一致，以保持酸度一致。我們實(shí)驗(yàn)了不同量的鹽酸對(duì)分析結(jié)果的影響，結(jié)果表明鹽酸用量多少對(duì)光譜測(cè)量并不產(chǎn)生影響，所以分析時(shí)可根據(jù)試驗(yàn)量，考慮鹽酸用量。

3　結(jié)果與討論

3.1儀器原理

由高純氬氣提供能量使樣品蒸發(fā)，形成氣態(tài)原子、并進(jìn)一步使氣態(tài)原子激發(fā)而產(chǎn)生光輻射，將光源發(fā)出的復(fù)合光經(jīng)單色器分解成按波長(zhǎng)順序排列的譜線，形成光譜，用檢測(cè)器檢測(cè)光譜中譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度，從而進(jìn)行定性、定量分析。

3.2譜線的選擇

使用ICP-OES法分析，首先要選擇出分析元素強(qiáng)度較高且干擾較小的分析譜線；根據(jù)各元素的譜線圖綜合各元素的強(qiáng)度、信背比及干擾情況，選擇出以下譜線：Si，212.412；Mn，257.611；P，178.287；S，180.731；Al 396.152。

S和P的測(cè)量波長(zhǎng)位于短波區(qū)，測(cè)量前用高純氬氣吹掃分光室（4～6）h。

3.3光譜儀的工作條件

不同的元素或同一元素在不同分析譜線下，其最佳分析參數(shù)是不同的，這就需要在多元素測(cè)定過(guò)程中選擇一個(gè)折中的分析參數(shù)。綜合考慮Si、P、Al、Mn、S這些元素，以及實(shí)際工作的需要，選擇以下測(cè)定條件:等離子體功率：1 450W；冷卻氣體流量：13 L/min；輔助氣體流量：0.95 L/min；霧化器流量：0.75 L/min。

3.4 Si標(biāo)液的配置

從Si標(biāo)液中移取2m l放入100 ml塑料容量瓶中，定容，加入超純水稀釋至刻度線，搖勻，瓶塞不能漏液，備用；此時(shí)標(biāo)液的濃度為10 mg/L。再?gòu)拇藰?biāo)液中分別移取1，2，5，10 m l分別放入四個(gè)100 m l塑料容量瓶中，定容，搖勻，貼上標(biāo)簽，此時(shí)，Si標(biāo)液已配置完畢，濃度見表1。

表1　 Si標(biāo)濃度/mg·L-1

3.5混合標(biāo)液的配置

分別從Al、P、S標(biāo)液中移取1 m l放入100 m l玻璃容量瓶中，定容，加入10%HNO3稀釋至刻度線，搖勻，保證瓶塞塞緊不能漏液，放置備用，此時(shí)標(biāo)液的濃度為10 mg/L。再?gòu)拇藰?biāo)液中分別移取1，2，5，10mL分別放入4個(gè)100ml玻璃容量瓶中，定容，搖勻，貼上標(biāo)簽，空白溶液為10%HNO3溶液，此時(shí)，混合標(biāo)液已配置完畢，濃度見表2。

表2　混標(biāo)濃度/mg·L-1

3.6 Mn標(biāo)液的配置

從Mn標(biāo)液中移取0.5，1，1.5，2 m l分別放入四個(gè)100 m l玻璃容量瓶中，用10%HNO3稀釋至刻度線，空白溶液為10%HNO3溶液，搖勻，貼上標(biāo)簽，此時(shí)，Mn標(biāo)液的濃度依次為：0，5，10，15及20mg/ L。

標(biāo)液的配置要求十分嚴(yán)格，配置標(biāo)液前容器一定要用相應(yīng)的洗劑進(jìn)行清洗，防止污染；由于硅無(wú)處不在，標(biāo)液放置一段時(shí)間會(huì)受到相應(yīng)的污染，所以建議硅標(biāo)液現(xiàn)配現(xiàn)用。

3.7工作曲線的制作

ICP-OES光譜儀開機(jī)后，用高純氬氣吹掃一段時(shí)間，點(diǎn)火后并預(yù)熱30 h以上，待機(jī)器穩(wěn)定后方可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。依次對(duì)標(biāo)液進(jìn)行測(cè)量，得出Si、P、S、Mn、Al強(qiáng)度與濃度的對(duì)應(yīng)曲線，保證測(cè)量點(diǎn)均在曲線上，相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 9以上，查看譜線的峰值，確保峰值與波長(zhǎng)一致。表3為曲線的相關(guān)數(shù)據(jù)。

從表3數(shù)據(jù)可知，氧化鐵粉中的Si、Mn、P、S、Al的標(biāo)準(zhǔn)偏差均在±5%之間，符合標(biāo)準(zhǔn)誤差范圍值，說(shuō)明標(biāo)液配置完好，無(wú)污染問(wèn)題。

3.8準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

為確保測(cè)量結(jié)果數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，在進(jìn)行樣品測(cè)量以前，要進(jìn)行氧化鐵粉標(biāo)樣的檢驗(yàn)，來(lái)進(jìn)行準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，即在已知樣品含量的情況下，來(lái)進(jìn)行測(cè)定，得出的結(jié)果見表4。

表3　曲線相關(guān)數(shù)據(jù)

表4　標(biāo)樣檢定值/%

從表4數(shù)據(jù)可知，本方法測(cè)定氧化鐵粉中Si、Mn、S、Al、P數(shù)據(jù)測(cè)定值跟認(rèn)定值測(cè)出的結(jié)果一致，測(cè)量結(jié)果均在允許誤差范圍內(nèi)，可見本方法測(cè)量準(zhǔn)確度令人滿意。

3.9精密度試驗(yàn)

在機(jī)器運(yùn)行穩(wěn)定的情況下，同一個(gè)試樣，我們得出10組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，見表5。

由表5數(shù)據(jù)可知，用此方法測(cè)定氧化鐵粉試樣，精密度較好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%，可見，此方法測(cè)定氧化鐵粉結(jié)果準(zhǔn)確，可靠，誤差小，靈敏度高。

4　結(jié)論

做完結(jié)果測(cè)量以后，查看譜線，要確保試樣的峰值在標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰值之間，才能得出準(zhǔn)確的測(cè)量結(jié)果，測(cè)量中要實(shí)時(shí)扣除背景，避免其他譜線以及機(jī)器本身帶來(lái)的干擾，得出的結(jié)果更加精密，準(zhǔn)確。每次做完試驗(yàn)以后，建議容器用10%濃HNO3清洗，達(dá)到去離子的效果，保證容器干凈，不受污染。在進(jìn)行樣品測(cè)量過(guò)程中，進(jìn)液管要保證在測(cè)定下一個(gè)試樣以前進(jìn)行清洗，以免污染下一個(gè)樣品，使測(cè)量結(jié)果有誤。采用ICP-OES測(cè)定氧化鐵粉中的組分，方法簡(jiǎn)便，快捷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

表5　實(shí)驗(yàn)相關(guān)數(shù)據(jù)/%

[1]曹培峰，李付杰，姜杰.硅鐵中鋁和鈣的聯(lián)合測(cè)定[J].鐵合金，1997，20（5）：36.

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[4]魏春艷，董玉蘭，劉剛耀，等.ICP-AES法測(cè)定鐵礦石中SiO2、CaO，MgO，Al2O3，MnO和TiO2[J].冶金分析，2004,24（1）：58.

[5]GB/T20125-2006，低合金鋼多元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法[S].

Determ ination of M icroelements of Silicon and Phosphorus in Ferric Oxide Powder w ith ICP-OESMethod

XIYu-ting and CUIGuan-ying
（Technology Center of Tianjin ZhayiCold Rolling Sheet Co.,Ltd.,Tianjin 300270,China）

ICP-OESmethod was adopted to determine elements of Si,P,Al,Mn and S in ferric oxide powder.Concentrated hydrochloric acid was utilized to heat and dissolve the sample at low temperature and standard curve method plotted working curve.Relevant coefficient reached 0.999 9 and relevant standard deviations were all less than 5%.Test results showed this determination method was of high precision,small error and high sensitivity and gave accurate and reliable results.

ICP-OES;ferric oxide powder;silicon;phosphorus;microelement

10.3969/j.issn.1006-110X.2016.01.014

2015-10-20

2015-11-15

席玉婷（1985—），女，本科，主要從事化學(xué)試驗(yàn)員方面的工作。