呂保櫻，莫招育，石相莉，梁　煒

(1.廣西科技大學(xué)，廣西 柳州 545002;2.廣西壯族自治區(qū)環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院，廣西 南寧 530022；

3.桂林市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，廣西 桂林 541004)

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高效液相色譜法測定食(飲)具中直鏈烷基苯磺酸鈉殘留量的研究

呂保櫻1，3，莫招育2，石相莉3，梁煒3

(1.廣西科技大學(xué)，廣西 柳州 545002;2.廣西壯族自治區(qū)環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院，廣西 南寧 530022；

3.桂林市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，廣西 桂林 541004)

摘要：本研究基于高效液相色譜法建立了一種準(zhǔn)確、快速檢測食(飲)具中直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)殘留量的方法。樣品經(jīng)提取、濃縮后用高效液相色譜法進(jìn)行測定。液相色譜條件優(yōu)化為：色譜柱：菲羅門C8(4.6mm×250mm×5μm)；流動(dòng)相體積比：甲醇∶乙酸銨(稱取乙酸銨1.54g，用水溶解并定容至1000mL，再用氨水，調(diào)節(jié)至pH=9)=77∶23；流速：0.8mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣量：20μL；檢測波長：220nm。并對方法的準(zhǔn)確度、精密度和實(shí)際樣品進(jìn)行測定，結(jié)果均令人滿意。結(jié)果表明，高效液相色譜法(HPLC)方法簡單，準(zhǔn)確度高，在實(shí)際測定中有廣泛的應(yīng)用前景。

關(guān)鍵詞：直鏈烷基苯磺酸鈉;高效液相色譜法;檢測方法;食飲具;殘留量

0引言

直鏈烷基苯磺酸是一種陰離子表面活性劑，簡稱LAS，可作為洗滌劑和乳化劑的基本原料，廣泛應(yīng)用于各類日化產(chǎn)品[1]，如洗衣粉、餐具洗滌劑的生產(chǎn)中。據(jù)報(bào)道，十二烷基苯磺酸鈉具有肝毒性，過量攝入十二烷基苯磺酸鈉對人體皮膚、肝臟有損害作用，肝臟線粒體會(huì)受到影響，血清中鈣離子濃度下降，機(jī)體出現(xiàn)酸中毒。殘留在手洗餐具中的十二烷基苯磺酸鹽可隨著再次使用進(jìn)入人體，對人體健康造成極大危害。因此，對食(飲)具中十二烷基苯磺酸鹽鈉殘留量[2]測定方法的研究與消費(fèi)者的身體健康息息相關(guān)。

目前，我國尚無關(guān)于檢測餐具中十二烷基苯磺酸鈉殘留量的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)有的檢測是參照國家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍(lán)分光光度法》[3]進(jìn)行的。有文獻(xiàn)[4]顯示，用該方法測定十二烷基苯磺酸鈉，當(dāng)有磺酸鹽和香精等物質(zhì)存在時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾，檢測結(jié)果產(chǎn)生假陽性。據(jù)調(diào)查統(tǒng)計(jì)，市面上大部分的洗滌劑都含有香精等成分，采用國標(biāo)方法檢測易造成誤判。因此，檢測方法上的缺陷導(dǎo)致檢測結(jié)果的不準(zhǔn)確，給檢測帶來極大的困擾。建立一種快速、高效、簡單、準(zhǔn)確檢測LAS的方法迫在眉睫。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器與試劑

U3000型高效液相色譜儀含DAD紫外陣列檢測器(美國戴安)；PP-20 Sartorius專業(yè)型pH/電導(dǎo)/離子計(jì)(美國賽多利斯)；甲醇(色譜純，上海國藥集團(tuán))；乙醇(分析純，上海國藥集團(tuán))；乙酸銨-氨水緩沖溶液(稱取乙酸銨1.54g，用水溶解并定容至1000mL，再用氨水調(diào)節(jié)至pH=9)：直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)標(biāo)準(zhǔn)品(標(biāo)準(zhǔn)品，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)；實(shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水(電導(dǎo)率小于1.0×10-4s/m)。

1.2色譜條件

色譜柱：菲羅門C8(4.6mm×250mm×5μm)；流動(dòng)相：甲醇∶乙酸銨=77∶23；流速：0.8mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣量：20μL；檢測波長：220nm。

1.3樣品處理

碗、盤、碟、口杯、酒杯等各種餐具，用乙醇水溶液(乙醇體積∶水體積=3∶1)100mL反復(fù)沖洗整個(gè)內(nèi)表面，至少3～5次；匙(不含匙柄)、筷下段置于100mL乙醇水中，取樣面積約100cm2，超聲振蕩10min，制成樣液。后將該樣液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀回收溶劑蒸干，用純水反復(fù)洗滌容器壁后轉(zhuǎn)移至5mL容量瓶定容，過0.45μm微孔濾膜供高效液相色譜進(jìn)樣分析。

2結(jié)果與討論

2.1波長確定

對所配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行光譜掃描，結(jié)果顯示，該溶液在220～225nm處有最強(qiáng)吸收，因此選擇220nm為檢測波長。

2.2流速選擇

在檢測波長220nm下，對液相色譜儀流速確定進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)了0.5mL/min，0.8mL/min，1.0mL/min三個(gè)流動(dòng)相流速。結(jié)果表明，0.5mL/min分析時(shí)間過長，整個(gè)分析完成需40min，且峰型有延展現(xiàn)象。流速為1.0 mL/min時(shí)，出峰時(shí)間相對靠前，有干擾物質(zhì)存在時(shí)，影響分析結(jié)果。因此，選取0.8 mL/min為最優(yōu)流動(dòng)相流速。

2.3色譜柱選擇

在檢測波長220nm，流速0.8 mL/min條件下，實(shí)驗(yàn)研究了不同色譜柱對測試結(jié)果的影響。結(jié)果表明，C8柱上峰形更為尖銳，分離效果更好，而如果使用C18柱雖然也可以完成分析，但相對峰形比較圓，易出現(xiàn)饅頭峰。因此，選取C8分析柱為適宜分析柱。

2.4流動(dòng)相pH選擇

液相色譜分析中流動(dòng)相的pH選擇與分離效果密切相關(guān)。結(jié)果表明，乙酸銨-氨水緩沖溶液在pH=7時(shí)，峰形為饅頭峰，無法用于分析，而到pH=9時(shí)，峰形尖銳，又在色譜柱pH耐受范圍內(nèi)，因此，選擇pH=9為流動(dòng)相最優(yōu)pH值。

2.5檢測結(jié)果計(jì)算

在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜分析圖如圖1所示。

因目前色譜法測定LAS含量相的研究相對較少，因此，直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品為含有10、11、12、13碳鏈的混合物，在最優(yōu)條件下進(jìn)樣測定后，根據(jù)下列公式計(jì)算含量：

式中：X—試樣中直鏈烷基苯磺酸鈉含量，mg/100cm2；

A—樣品測試溶液中直鏈烷基苯磺酸鈉的色譜峰面積之和；

A0—空白中直鏈烷基苯磺酸鈉的色譜峰面積之和；

c—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度，mg/L；

V—試樣溶液體積，L；

ASTD—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中直鏈烷基苯磺酸鈉的色譜峰面積之和；

s—各類餐具的內(nèi)表面積，cm2。

2.6準(zhǔn)確度及精密度

2.6.1準(zhǔn)確度測定

按照上述檢驗(yàn)方法，選取已知含量的樣品，分別加入十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別按方法處理樣品后進(jìn)樣6次，對該方法的準(zhǔn)確度進(jìn)行考察，其結(jié)果詳見表1。

表1　方法的準(zhǔn)確度一覽表(n=6)

表2　實(shí)際樣品的測定

a：“—”為未檢出。

由表1可以看出該方法的準(zhǔn)確度均能滿足要求，加標(biāo)回收率：82%～92%，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：4.07%。

2.6.2精密度測定

按照上述檢驗(yàn)方法，取十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(20.0μg/mL)，重復(fù)進(jìn)樣6次，測定峰面積，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：2.05%。

2.7實(shí)際樣品的測定

基于優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件，利用本方法，對實(shí)際食(飲)具樣品進(jìn)行檢測(其中包括含有一定干擾離子的合成樣品)，結(jié)果令人滿意(表2)。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB/T 23325-2009紡織品 表面活性劑的測定線性烷基苯磺酸鹽[S].

[2] GB 14934-1994食(飲)具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[3] GB 7494-1987水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍(lán)分光光度法[S].

[4] 石相莉.高效液相色譜法測定泡打粉中非食用物質(zhì)直鏈烷基苯磺酸鈉的方法研究[J]. 中國食品添加劑，2009(5): 183-186.

Determination of LAS Residues in Tableware by HPLC

LV Baoying1,3, MO Zhao-yu2,SHI Xiang-li3, LIANG Wei3

(1.Guangxi University of Science and Technology, Liuzhou Guangxi 545002，China)

Abstract：A method was developed for the determination of LAS residues in tableware by HPLC. Samples were extracted, concentrated and determined by HPLC. The final analytical conditions were as follows : C8 column (4.6mm×250mm×5μm ),the ratio of methanol and ammonium acetate (ammonium acetate weighed 1.54g,dissolved in water and dilute to 1000mL,then ammonia, adjusted to pH = 9) was 77∶23,flow rate as 0.8mL / min,column temperature as 30 ℃,injection volume as 20μL,detection wavelength as 220nm.The accuracy,precision and actual samples of the method were measured.The results showed that high-performance liquid chromatography (HPLC) method was simple,accurate with a wide range of applications in actual measurement.

Key words：HPLC;determination;tableware;residue

中圖分類號(hào)：X83

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1673-9655(2016)01-0108-03

作者簡介：呂保櫻(1981-)，女，漢族，廣西桂林人，博士，高級(jí)工程師，主要從事分析檢測，化工研究，質(zhì)量檢測工作。通信作者：莫招育(1980-)，男，漢族，廣西南寧人，高級(jí)工程師，碩士學(xué)位，主要從事環(huán)境監(jiān)測和環(huán)境科研工作。

基金項(xiàng)目：國家質(zhì)檢總局計(jì)劃項(xiàng)目(No. 2012QK095)；廣西自然科學(xué)基金項(xiàng)目(桂科自0992008-9)。

收稿日期：2015-05-08