◎ 楊韶蕓

（于都縣農(nóng)業(yè)和糧食局，江西 贛州 342300）

氣相色譜法測定蔬菜中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量

◎ 楊韶蕓

（于都縣農(nóng)業(yè)和糧食局，江西 贛州 342300）

采用氣相色譜法同時(shí)測定蔬菜中氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯的殘留量，樣品中待測組分經(jīng)乙腈提取、高速離心、氮吹濃縮、固相萃取柱分離凈化和淋洗液濃縮后，用電子捕獲檢測器檢測，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，5種菊酯在0.05～5 μg/mL濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，加標(biāo)回收率在92.6%～108.8%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.01%～1.94%。該方法線性關(guān)系良好，精確可靠，重復(fù)性、穩(wěn)定性和分離效果好，可用于測定蔬菜中的菊酯農(nóng)藥的殘留量。

氣相色譜法；蔬菜；擬除蟲菊酯類農(nóng)藥；殘留

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥因具有擊倒速度快、作用范圍廣、對人低毒等特點(diǎn)而被大量應(yīng)用于防治病害蟲[1]。目前擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測定方法主要有氣相色譜法[2-6]和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，針對該類農(nóng)藥殘留量的研究也較多。本文根據(jù)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件，在其他研究的基礎(chǔ)上優(yōu)化色譜條件，有效縮短本實(shí)驗(yàn)室同時(shí)檢測氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯的檢測時(shí)間。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

丙酮：分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；乙腈：色譜純，SK Chemicals；正己烷：色譜純，Tedia company, Inc；氯化鈉：分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為100 μg/mL，規(guī)格1 mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所；蔬菜：基地和種植戶抽取的樣品，主要為葉菜類和瓜果類。

Agilent7890B型氣相色譜儀：配備電子捕獲檢測器，美國安捷倫公司；TTL-DCⅡ氮吹儀：北京同泰聯(lián)科技發(fā)展有限公司；T25勻漿機(jī)：德國IKA公司；HZF-A500電子天平：福州華志科學(xué)儀器有限公司；CTH1850離心機(jī)：湖南湘立科學(xué)儀器有限公司；GL-88B旋渦混合器：海門市其林貝爾儀器制造有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。分別精確量取100 μg/mL的氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液各0.5 mL分別置于5個(gè)10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度。所得標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為5 μg/mL，采用倍比稀釋法，依次稀釋2、5、2、2和2.5倍配制成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液備用。

（2）樣品前處理。準(zhǔn)確稱取10.0 g試樣，加入20.00 mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2 min，加入3 g氯化鈉再勻漿1 min，放入離心機(jī)4 000 r/min離心5 min使試樣殘?jiān)?、水相和有機(jī)相分層。準(zhǔn)確吸取10 mL乙腈溶液，放入15 mL離心管中置于氮吹儀中氮吹，水浴溫度為80 ℃，蒸發(fā)近干，加入2 mL正己烷待凈化。弗羅里矽柱預(yù)淋洗后倒入待凈化溶液，用5 mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗離心管后淋洗柱子，并重復(fù)1次，洗脫液用15 mL離心管接收。然后50 ℃氮吹至小于5 mL，用正己烷定容至5.0 mL，混勻后待測。

（3）儀器條件。色譜柱：Agilent DB-17（30.0 m ×0.32 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：200 ℃；模式：不分流；進(jìn)樣量：1 μL；載氣為高純氮?dú)猓涣髁? mL/min；檢測器：電子捕獲檢測器；程序升溫：150 ℃保持2 min，6 ℃/min升至270 ℃保持20 min。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件

本方法使用電子捕獲檢測器，色譜柱主要考察弱極性的DB-1701柱和中等極性的DB-17柱，程序升溫考察4個(gè)升溫程序。最終確定上述的儀器條件為最優(yōu)條件，采集的色譜圖如圖1所示，由圖1可知，5種菊酯農(nóng)藥分離度良好。

圖1 5種菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的G C色譜圖

2.2 線性關(guān)系

按配制的系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在相同的儀器條件下進(jìn)樣。以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線?；貧w方程、相關(guān)系數(shù)和線性范圍見表1，在0.05～5 μg/mL范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)R2均大于0.999，可看出該方法線性關(guān)系較好。

表1 5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的線性方程和相關(guān)系數(shù)表

2.3 精密度試驗(yàn)

在相同的儀器條件下，取低（0.05 μg/mL）、中（0.25 μg/mL）、高（0.5 μg/mL）3個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液進(jìn)樣，每個(gè)濃度連續(xù)進(jìn)樣5次，記錄峰面積以計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。經(jīng)測定，5種物質(zhì)在低濃度下RSD均低于1.89%，中濃度下RSD均低于1.62%，高濃度下RSD均低于1.03%。結(jié)果表明該方法精密度良好。

2.4 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取中（0.25 μg/mL）濃度標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液，室溫放置0、4、8、12、16、20和24 h后進(jìn)樣，記錄峰面積計(jì)算日內(nèi)精密度（RSD），5種物質(zhì)的RSD分別為1.28%、1.56%、0.98%、0.82%和1.17%（n=7），該結(jié)果說明標(biāo)品在24 h內(nèi)比較穩(wěn)定，制備樣品可在24 h內(nèi)進(jìn)行測定。

2.5 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

以空白新鮮蔬菜基質(zhì)為樣品，采用添加法試驗(yàn)。準(zhǔn)確稱取平行樣品5份，每份10 g，加入濃度為5 μg/mL的氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1 mL，按照樣品前處理中的方法制備供試品溶液，在相同的儀器條件下測定，計(jì)算加標(biāo)回收率。5種物質(zhì)的回收率均大于92.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于1.94%，該結(jié)果表明此儀器方法穩(wěn)定、可靠。

3 結(jié)語

本文主要考察色譜柱和程序升溫速率，最終確定選擇DB-17柱。最終所確定的程序升溫速率方法能夠使氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯5種菊酯農(nóng)藥達(dá)到較好的分離度，該方法還考察了線性關(guān)系、精密度、穩(wěn)定性和回收率，均滿足實(shí)驗(yàn)要求。該方法適用于新鮮蔬菜中5種菊酯農(nóng)藥殘留的同時(shí)測定。

[1]崔淑華，郭慶龍，張 峰，等.氣相色譜-質(zhì)譜法測定花生及制品中17種菊酯類農(nóng)藥殘留[J].分析化學(xué)研究簡報(bào)，2013（6）：944-948.

[2]買光熙，劉瀟威，翟廣書，等.毛細(xì)管氣相色譜法同時(shí)測定蘋果梨中氯氰菊酯聯(lián)苯菊酯和氟氯氰菊酯的殘留量[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2002（3）：260-262.

[3]余 磊，劉 彬，李飛飛，等.氣相色譜法測定大白菜中甲氰菊酯和溴氰菊酯的殘留分析[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010（6）：213-215.

[4]陳 玲，王 春.氣相色譜法測定蔬菜中菊酯類農(nóng)藥殘留[J].新疆環(huán)境保護(hù)，2011（1）：27-28.

[5]謝艷麗，梁振益，章程輝，等.氣相色譜法檢測蔬菜中百菌清·聯(lián)苯菊酯·氟氯氰菊酯殘留量[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011（5）：2678-2679.

[6]楊林飛，胡 卓，羅建平，等.氣相色譜法同時(shí)測定蔬菜中百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農(nóng)藥殘留[J].河南預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2012（1）：17-18，35.

Simultaneous Determination of 5 Pyrethroid Pesticide Residues in vegetables by GC

Yang Shaoyun
(Agriculture and Grain Bureau of Yudu County, Ganzhou 342300, China)

To establish a GC method for the determination of cyhalothrin, bifenthrin, fenpropathrin, cypermethrin and fenvalerate in vegetables. Vegetable samples were extracted with acetonitrile assisted by homogenate and separated centrifugally. Then the extracted solution was concentrated by nitrogen flushing and purified by solid-phase extraction column. Finally the purifying liquid was concentrated to required concentration. Samples were detected by GC-ECD using the external standard method. The results showed a good linearity over the range of 0.05～5 μg/mL for 5 pyrethroid pesticide. The recoveries were 92.6%～108.8% with relative standard deviation between 1.01%～1.94%. This method showed a good linearity, accuracy, reproducibility, stability and separation, it can be used for determination of the 5 pyrethroid pesticide in vegetables.

Gas chromatography；Vegetable；Pyrethroid pesticide；Residue

TS255.7

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.24.040

楊韶蕓，助理農(nóng)藝師；專業(yè)方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。