孫雷++賈方++劉江

摘 要：對(duì)滄州近岸海域水產(chǎn)品中石油烴含量進(jìn)行調(diào)查和分析。結(jié)果表明在以養(yǎng)殖區(qū)、捕撈區(qū)、保護(hù)區(qū)為主要功能區(qū)的歧口至前徐家堡海域采集的魚、蝦、貝類生物體內(nèi)石油烴含量總體符合《海洋生物質(zhì)量》一類標(biāo)準(zhǔn)值的要求，其中魚類平均含量最低，為2.94 mg·kg-1；貝類的最高，為12.16 mg·kg-1，已經(jīng)接近一類標(biāo)準(zhǔn)值的上限，應(yīng)該引起重視以及采取相應(yīng)措施。

關(guān)鍵詞：滄州近岸海域；水產(chǎn)品；石油烴

渤海位于北緯37°07'-41°05'，東經(jīng)117°35'-121°10'的區(qū)域，即遼東半島和膠東半島之間，是上承海河、黃河、遼河三大流域，下接黃海、東海生態(tài)系統(tǒng)的半封閉內(nèi)海，平均水深約為18 m，沿岸地勢向中央和海峽傾斜，地形平緩。其南、北、西三面環(huán)陸，東面以渤海海峽與黃海相通。渤海南北長約556 km，東西寬約246 km，海域面積約為77萬km2，為我國海域面積的1.63%。海岸線總長度約為3 780 km，其中陸地岸線約為3 020 km，環(huán)繞遼寧、河北、山東和天津四省市。渤海周圍有三個(gè)主要海灣：北部的遼東灣、西部的渤海灣、南部的萊州灣。

渤海灣是渤海西部的淺水海灣，平均水深12.5 m。它是京津的海上門戶，華北海運(yùn)樞紐。三面環(huán)陸，與河北（秦皇島、滄州）、天津（塘沽）、山東（沾化）的陸岸相鄰，北起河北省樂亭縣大清河口，南到山東省黃河口，海域面積約為1.59萬km2，約占渤海1/5。海底地形大致自南向北，自岸向海傾斜，沉積物主要為細(xì)顆粒的粉砂與淤泥。

滄州市海域位于渤海灣南部，北起黃驊市南排河鎮(zhèn)歧口，與天津市海域交界，南至滄州海興縣大口河口，與山東省海域交界。管轄海域面積95 560 hm2，海岸線長92.46 km。該海域?qū)儆跍嘏瘞О霛駶櫞箨懶约撅L(fēng)氣候，四季分明，雨熱同季。春季干旱多風(fēng)；夏季氣候較高，雨量多而集中；秋季天高氣爽，降溫較快；冬季寒冷、干燥、少雪。

滄州市近岸海域指從海岸線向海10 km至向海12海里（22.2 km）之間的帶狀海域。該海域擁有豐富的海洋漁業(yè)、海鹽、油氣等資源，開發(fā)前景廣闊，能為海洋經(jīng)濟(jì)發(fā)展提供有力支撐。有各類海洋生物500余種，是渤海魚、蝦、貝類等海洋生物的產(chǎn)卵、索餌和育肥場。海水鹽度高，鹽業(yè)氣候優(yōu)越，宜鹽后備資源豐富。石油和天然氣資源蘊(yùn)藏豐富，是渤海油田、大港油田的主要開采區(qū)，探明石油儲(chǔ)量2.07億t，天然氣儲(chǔ)量52.60億m3。擁有以特征海岸地貌、典型生態(tài)景觀、現(xiàn)代化港口和傳統(tǒng)漁鹽產(chǎn)業(yè)為特色的濱海旅游資源。

根據(jù)《2012年滄州市海洋環(huán)境狀況公告》的內(nèi)容，滄州市海域水質(zhì)狀況能夠基本滿足環(huán)境功能要求，60%以上的海域符合一類和二類海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，污染海域集中分布在歧口和南排河近岸區(qū)域，主要污染物為無機(jī)氮；沉積物質(zhì)量符合一類海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)低[1]。但是，歧口東油氣區(qū)的興建和開采、臨海工業(yè)區(qū)和濱海城鎮(zhèn)建設(shè)、港口改擴(kuò)建工程的實(shí)施、船舶運(yùn)輸和海上石油泄露事故，致使石油污染呈上升趨勢。這些對(duì)沿海群眾生產(chǎn)生活，特別是漁業(yè)生產(chǎn)造成了嚴(yán)重影響，給沿海產(chǎn)業(yè)造成了巨大損失。為了弄清海洋環(huán)境石油污染對(duì)水產(chǎn)品產(chǎn)生的影響，有必要對(duì)滄州海域水產(chǎn)品中石油烴含量進(jìn)行調(diào)查、分析、研究，從而為控制和防治石油污染提供科學(xué)依據(jù)。

1 方法與樣品

1.1 測定方法

本研究采用“GB 17378.6-2007《海洋監(jiān)測規(guī)范 第6部分：生物體分析》中熒光分光光度法”進(jìn)行測定。該方法的檢出限為0.2 mg/kg，因此本研究中石油烴的測定含量小于此數(shù)值時(shí)，視為未檢出，以<0.2 mg/kg形式表示[2]。

1.2 采樣海域

根據(jù)《河北省海洋功能區(qū)劃（2011-2020年）》對(duì)滄州市海域的功能定位和管理要求，故本文的采樣海域鎖定在養(yǎng)殖區(qū)、捕撈區(qū)、水產(chǎn)種質(zhì)資源保護(hù)區(qū)、海洋特別保護(hù)區(qū)和漁業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施區(qū)等為主要功能區(qū)的歧口至前徐家堡海域[3]。

1.3 采樣季節(jié)

本研究依據(jù)《全國海洋綜合調(diào)查報(bào)告》的季節(jié)劃分，以3-5月為春季，6-8月為夏季，9-11月為秋季，12月至次年2月為冬季進(jìn)行采樣[4]。

1.4 樣品來源和選擇

本研究參照GB 17378.3-2007《海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸》中生物樣品的規(guī)定和要求，并結(jié)合滄州海域的海洋生物資源情況，進(jìn)行樣品的來源和選擇[5]。

樣品來源途徑包括近岸定點(diǎn)養(yǎng)殖采樣、漁船捕撈、市場直接購買3種方式。

鑒于樣品要對(duì)石油烴有一定的耐受能力，能被人類直接食用或作為食物鏈被人類間接食用，有固定的生息環(huán)境和較長的生活周期，是生物種群中的優(yōu)勢種或常見種，且大量存在、分布廣泛、大小適當(dāng)，易于采集等要求，故以貝類、魚、蝦作為監(jiān)測生物。

1.5 樣品采集和制備

本研究參照GB 17378.3-2007《海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸》中生物樣品的規(guī)定和要求，進(jìn)行樣品的采集和制備工作[5]。

貝類樣品要采集體長大致相似的個(gè)體約1.5 kg。如果殼上有附著物，用不銹鋼刀或比較硬的毛刷剝掉，彼此相連個(gè)體用不銹鋼刀分開。用現(xiàn)場海水沖洗干凈后，放入雙層聚乙烯袋中冰凍保存。蝦、魚類樣品的取樣量為1.5 kg左右，以保證選取足夠數(shù)量（一般需要100 g肌肉組織）的完好樣品用于分析測定。用現(xiàn)場海水沖洗干凈，冰凍保存。

樣品返回實(shí)驗(yàn)室后，魚類去鱗、去皮，沿背脊取肌肉部分；蝦類去頭、去殼、去附肢，取可食肌肉部分；貝類清洗、控水后取其全部內(nèi)容物；以上所取部分均用勻漿機(jī)破碎，放入聚乙烯袋中，壓出袋內(nèi)空氣，將袋口打結(jié)。將此袋和樣品標(biāo)簽一起放入另一聚乙烯袋中，封口、冷凍保存。

1.6 統(tǒng)計(jì)方法

本研究利用方差分析方法來分析三個(gè)或三個(gè)以上平均值的差異顯著性問題。涉及的種類、季節(jié)等差異程度分析均考察其中一個(gè)因素對(duì)水產(chǎn)品中石油烴含量的影響，故采用單因素方差分析。單因素方差分析的數(shù)學(xué)模型見公式1。

xij=μ+τi+eij公式1

式中：xij——第i個(gè)處理的第j個(gè)觀測值；

μ——全試驗(yàn)觀測值總體的平均值；

τi——第i個(gè)處理效應(yīng)；

eij——試驗(yàn)誤差或總體誤差。

除單因素方差分析外，本研究涉及的數(shù)據(jù)處理常用術(shù)語及符號(hào)，離群數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)，兩均數(shù)差異的顯著性檢驗(yàn)等內(nèi)容參照GB 17378.2-2007《海洋監(jiān)測規(guī)范 第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制》的要求進(jìn)行分析[6]。

1.7 評(píng)價(jià)方法

本研究參照HJ 442-2008《近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》中單因子污染指數(shù)評(píng)價(jià)法作為評(píng)價(jià)方法[7]。單因子污染指數(shù)評(píng)價(jià)的數(shù)學(xué)模型見公式2。

PIi=CiSi公式2

式中：PIi——某監(jiān)測站位污染物 i 的污染指數(shù)；

Ci——某監(jiān)測站位污染物 i 的實(shí)測濃度；

Si——污染物 i 的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。

1.8 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

本研究參照GB 18421-2001《海洋生物質(zhì)量》作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定海洋生物質(zhì)量按照海域的使用功能和環(huán)境保護(hù)的目標(biāo)分為三類：第一類：適用于海洋漁業(yè)水域、海水養(yǎng)殖區(qū)、海洋自然保護(hù)區(qū)、與人類食用直接有關(guān)的工業(yè)用水區(qū)。第二類：適用于一般工業(yè)用水區(qū)、濱海風(fēng)景旅游區(qū)。第三類：適用于港口水域和海洋開發(fā)作業(yè)區(qū)[8]。

由于本研究的采樣海域鎖定在養(yǎng)殖區(qū)、捕撈區(qū)、水產(chǎn)種質(zhì)資源保護(hù)區(qū)、海洋特別保護(hù)區(qū)和漁業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施區(qū)等為主要功能區(qū)的歧口至前徐家堡海域。因此，水產(chǎn)品中石油烴按照第一類標(biāo)準(zhǔn)值（≤15 mg·kg-1）進(jìn)行評(píng)價(jià)。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同種類水產(chǎn)品中石油烴含量分析

全年中共采集水產(chǎn)品樣本數(shù)量159批，其中以魚類數(shù)量居多，約占總數(shù)量的50%，蝦類、貝類所占比例分別約為31%和19%。魚類和蝦類部分樣品沒有檢出石油烴。所有監(jiān)測水產(chǎn)品中最大測得值出現(xiàn)在貝類，含量為23.05 mg·kg-1。表1為魚類、蝦類和貝類不同種類水產(chǎn)品石油烴含量調(diào)查結(jié)果。

以3種水產(chǎn)品中石油烴平均含量的大小關(guān)系排序?yàn)椋贺愵?gt;蝦類>魚類。貝類石油烴的平均含量高達(dá)12.16 mg·kg-1，分別是魚類和蝦類平均含量的4.14倍和2.68倍。反映出它對(duì)石油烴的蓄積能力較強(qiáng)。這可能與海洋生物體的生活習(xí)性（如棲息水層、餌料構(gòu)成和攝食方式等）以及肌肉組織中脂類含量的多寡有關(guān)[9-11]。以游泳方式生活的魚類新陳代謝較快，所以其石油烴含量水平最低；貝類以定居的方式生活，活動(dòng)很少，其石油烴含量水平最高；而蝦類則是一般游泳的方式生活，所以其含量也居于其他兩者之間[12]。

圖1 魚、蝦、貝類水產(chǎn)品中石油烴含量在不同濃度區(qū)間內(nèi)的頻率分布

針對(duì)水產(chǎn)品中石油烴的測得含量范圍，將其分為五個(gè)濃度區(qū)間（<0.2 mg·kg-1、0.2 mg·kg-1～5 mg·kg-1、5 mg·kg-1～10 mg·kg-1、10 mg·kg-1～15 mg·kg-1和>15 mg·kg-1），目的是觀察每一種類水產(chǎn)品石油烴含量集中出現(xiàn)的頻率以及變化趨勢。圖1是魚、蝦、貝類水產(chǎn)品中石油烴含量在不同濃度區(qū)間內(nèi)的頻率分布情況。

由圖1所見，魚類石油烴含量多集中在0.2 mg·kg-1～5 mg·kg-1之間，頻率高達(dá)79.7%。蝦類石油烴含量出現(xiàn)在0.2 mg·kg-1～5 mg·kg-1和5 mg·kg-1～10 mg·kg-1區(qū)間內(nèi)的頻率一樣，但出現(xiàn)在5 mg·kg-1～10 mg·kg-1區(qū)間內(nèi)的頻率較比魚類的增加了31.5%。貝類的普遍偏高，單在10 mg·kg-1～15 mg·kg-1區(qū)間內(nèi)的頻率就達(dá)50%，而魚類和蝦類高于10 mg·kg-1的含量均沒有。

不同種類石油烴含量差異可能與海洋生物體的生活習(xí)性以及肌肉組織中脂類含量的多寡有關(guān)，而同一種類石油烴含量也存在較大差異，這可能與樣品的采集區(qū)域有關(guān)。盡管本研究的采集區(qū)域鎖定在以養(yǎng)殖區(qū)、捕撈區(qū)、保護(hù)區(qū)等為主要功能區(qū)的歧口至前徐家堡海域，但該海域廣闊，海域面積為58 335 hm2，海岸線全長36.23 km，其中還包括東北方向的歧口東氣油區(qū)以及離工業(yè)與城鎮(zhèn)用海區(qū)的遠(yuǎn)近問題。因此，同一種類的石油烴含量可能會(huì)因?yàn)椴杉攸c(diǎn)的不同而導(dǎo)致很大差異。

2.2 同一種類不同品種石油烴含量分析

采集的貝類樣品涉及3個(gè)品種，包括毛蚶、縊蟶、牡蠣。但縊蟶和牡蠣數(shù)量甚少，固不作貝類的不同品種間石油烴含量的統(tǒng)計(jì)分析，只對(duì)魚類和蝦類進(jìn)行含量分析。

2.2.1 魚類不同品種石油烴含量分析 采集的魚類樣品共涉及11個(gè)品種，考慮到統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，將數(shù)量不足6批的品種去除，即黃花魚、牙鲆不進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，其余9種魚類的石油烴含量結(jié)果見表2。

本研究采集的魚類樣品中梭魚既有海水養(yǎng)殖的也有漁船捕撈的，且春、夏、秋、冬四季均有采集，所以樣品數(shù)量較其它魚類品種多。其它魚類品種多以捕撈為主，且受當(dāng)?shù)睾Ｓ蚪镀冢磕甑?月至8月）的影響，所以數(shù)量較少。從表2可得出，各魚類品種的石油烴平均含量均在3.00 mg·kg-1左右，只有羅非魚的平均含量較低，為129 mg·kg-1。利用SPSS 19.0數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行魚類不同品種間石油烴含量的單因素方差分析，結(jié)果見表3。

通過數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析得出，只有羅非魚與鱸魚、梭魚、海鯽魚、馬口魚存在顯著性差異，其它魚類品種間不存在顯著性差異。羅非魚之所以與其它某些魚類存在差異，可能與其養(yǎng)殖模式有關(guān)。本研究采集的羅非魚是以淡水混以一定比例的海水養(yǎng)殖，受海水中石油污染較輕，可能導(dǎo)致其體內(nèi)石油烴含量很低。

2.2.2 蝦類不同品種石油烴含量分析 采集的蝦類樣品共涉及4個(gè)品種，考慮到統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，將數(shù)量不足6批的品種去除，即葛氏長臂蝦不進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，其余3種蝦類的石油烴含量結(jié)果見表4。

本研究采集的蝦類樣品中，南美白對(duì)蝦、中國對(duì)蝦、斑節(jié)對(duì)蝦均以海水養(yǎng)殖為主，且南美白對(duì)蝦和中國對(duì)蝦在春、夏、秋、冬四季均有采集，所以比斑節(jié)對(duì)蝦數(shù)量多。南美白對(duì)蝦、中國對(duì)蝦、斑節(jié)對(duì)蝦的石油烴平均含量分別為4.57 mg·kg-1、466 mg·kg-1和3.96 mg·kg-1，只是斑節(jié)對(duì)蝦含量稍低，數(shù)值都比較接近。利用SPSS 19.0數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行不同品種間石油烴含量的單因素方差分析，結(jié)果見表5。

通過數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析得出，南美白對(duì)蝦、中國對(duì)蝦、斑節(jié)對(duì)蝦之間的顯著性均大于0.05，說明不存在顯著性差異。鑒于南美白對(duì)蝦、中國對(duì)蝦、斑節(jié)對(duì)蝦均是在固定的養(yǎng)殖戶多次采集，這表明3種蝦類的石油烴含量不存在種間差異。

2.3 不同季節(jié)水產(chǎn)品中石油烴含量分析

夏季樣品數(shù)量相對(duì)較少，是因?yàn)橄募臼菧嬷莺Ｓ虻慕镀?，主要以海水養(yǎng)殖采樣為主；冬季漁船捕撈相對(duì)較少以及養(yǎng)殖也已經(jīng)基本結(jié)束，所以冬季的樣品數(shù)量最少。秋季期間樣品數(shù)量最多、種類最全，主要是由于水產(chǎn)在禁捕期之后處于繁衍收獲季節(jié)。表6為不同季節(jié)水產(chǎn)品中石油烴含量調(diào)查結(jié)果。

春、夏、秋、冬四季節(jié)采集的水產(chǎn)品中魚類和蝦類部分樣品未檢出，而每個(gè)季節(jié)的最大測得值均來自毛蚶樣品。四個(gè)季節(jié)的石油烴平均含量比較接近，冬季的平均含量高一些，春季的略低一些，比冬季的少1.00 mg·kg-1。利用SPSS 190數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)不同季節(jié)水產(chǎn)品中石油烴含量進(jìn)行單因素方差分析，結(jié)果見表7。

通過數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析得出，春、夏、秋、冬四季節(jié)水產(chǎn)品中石油烴含量不存在顯著性差異?？梢姡總€(gè)季節(jié)中水產(chǎn)品的石油烴平均含量水平?jīng)]有明顯差異，也沒有明顯的規(guī)律性。這可能是該采樣海域近兩年沒有遭受較大型突發(fā)漏油、溢油事故，海洋中的石油烴含量較為恒定的原因。

2.4 采樣海域中水產(chǎn)品石油烴評(píng)價(jià)分析

由于本研究的采樣海域集中在養(yǎng)殖區(qū)和捕撈區(qū)，按照GB 18421-2001《海洋生物質(zhì)量》的要求，水產(chǎn)品中石油烴應(yīng)該以第一類標(biāo)準(zhǔn)值（≤15 mg·kg-1）進(jìn)行評(píng)價(jià)，即>1表明不符合海洋生物質(zhì)量第一類標(biāo)準(zhǔn)要求。水產(chǎn)品中石油烴質(zhì)量評(píng)價(jià)結(jié)果見表8。

根據(jù)評(píng)價(jià)結(jié)果，所采樣品中魚類、蝦類均未有超生物質(zhì)量一類標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)象。貝類共采集30個(gè)樣品，其中有4個(gè)樣品不符合生物質(zhì)量一類標(biāo)準(zhǔn)要求，超標(biāo)率占貝類總數(shù)的13.3%。但是，貝類的<1，表明其體內(nèi)石油烴含量狀況總體良好。值得注意的是，本課題進(jìn)行的貝類石油烴含量的調(diào)查結(jié)果已經(jīng)接近生物體一類質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)上限，說明亟需加強(qiáng)滄州市海域石油污染的防控措施。

3 結(jié)論

滄州近岸海域魚、蝦、貝類水產(chǎn)品中石油烴含量總體滿足《海洋生物質(zhì)量》一類標(biāo)準(zhǔn)值的要求，但值得注意的是，貝類的調(diào)查結(jié)果已經(jīng)接近生物體一類質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)上限，應(yīng)亟需加強(qiáng)滄州市海域石油污染的防范與控制措施。

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