王 紅
(中韓(武漢) 石油化工有限公司,武漢 430000)
裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯的重要副產(chǎn)物,隨裂解原料及裂解爐型的不同,其產(chǎn)率也會(huì)有不同的變化。一般來(lái)說(shuō),其產(chǎn)量約為乙烯產(chǎn)量的50%~60%甚至更高。在裂解汽油中含有重要的化工原料苯、甲苯、二甲苯,同時(shí)還有大量不飽和烴(二烯烴和單烯烴)以及一些含N、S、O等的烴類(lèi)化合物。由于這些不飽和烴的存在,在光和熱的作用下易聚合生成膠質(zhì)。膠質(zhì)容易積聚,更主要的是使之在后加工過(guò)程中發(fā)生結(jié)焦和析碳等現(xiàn)象,有礙于后加工芳烴溶劑的抽提。裂解汽油中C6~C8組分還含有雜質(zhì)如硫、氮、氧等化合物,這些物質(zhì)的存在會(huì)加速膠質(zhì)的生成,硫化物還會(huì)影響汽油產(chǎn)品的抗震性能。所以必須加氫使烯烴成為飽和烴,雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為H2S、NH3、H2O等,并將H2S、NH3、H2O等從系統(tǒng)中排出。因此裂解汽油加氫裝置起著承上啟下的重要作用。
裂解汽油的組成是C5-~C9+餾分,其組成分布大致如下:
裂解汽油組成分布
中韓石化裂解汽油加氫裝置采用三塔兩反,中心餾分及抽余碳五選擇性加氫流程,即脫碳五塔、脫碳九塔、一段加氫反應(yīng)器、二段加氫反應(yīng)器、穩(wěn)定塔及抽余碳五選擇性加氫系統(tǒng)。其流程圖如圖1所示:
粗裂解汽油經(jīng)過(guò)預(yù)分餾系統(tǒng)的脫碳五塔和脫碳九塔分別脫除C5-餾分和C9+餾分后,中心(C6-C8)經(jīng)過(guò)一、二段加氫反應(yīng)器使不飽和烴加氫轉(zhuǎn)化為飽和烴,所含的有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化為硫化氫。加氫后的中心餾分(C6-C8)經(jīng)穩(wěn)定塔進(jìn)一步脫除硫化氫、甲烷、氨后,得到加氫汽油產(chǎn)品,送界外加氫汽油儲(chǔ)罐作為芳烴抽提原料。預(yù)分餾系統(tǒng)分離得到的副產(chǎn)品C5-餾分和C9+餾分作為產(chǎn)品送往界外產(chǎn)品儲(chǔ)罐,C5-組分送至C5分離單元進(jìn)行分離,剩余的抽余C5返回裝置進(jìn)行抽余C5加氫這里不再敘述。C9+組分可直接作為產(chǎn)品返回?zé)拸S。
A企業(yè)裂解汽油加氫裝置采用四塔二反流程,可進(jìn)行中心餾分加氫,C5加氫、C9不加氫,全餾分加氫三種工況,即前脫碳五塔、脫碳九塔、一段加氫反應(yīng)器、后脫碳五塔、二段加氫反應(yīng)器、穩(wěn)定塔。其主要流程圖如圖2所示:
裝置采用C5加氫、C9不加氫工況時(shí),粗裂解汽油經(jīng)過(guò)前脫碳五塔和脫碳九塔分別脫除C5-餾分和C9+餾分后,中心餾分(C6-C8)與餾分混合經(jīng)過(guò)一段加氫反應(yīng)器進(jìn)行液相加氫反應(yīng),再經(jīng)過(guò)后脫碳五塔脫除加氫后的C5餾分,中心餾分(C6-C8)經(jīng)過(guò)二段加氫反應(yīng)器進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為飽和烴,并脫除硫、氮等。加氫后的C6-C8經(jīng)過(guò)穩(wěn)定塔脫除硫化氫、氨、甲烷等,得到加氫汽油產(chǎn)品,作為芳烴抽提的原料。副產(chǎn)加氫C5和不加氫C9。此外餾分也可不經(jīng)過(guò)加氫直接作為產(chǎn)品外賣(mài)。
根據(jù)目前市場(chǎng)情況裂解汽油中的C5餾分既可不加氫作為基本有機(jī)化工原料和精細(xì)化工的原料;也可加氫作為汽油調(diào)和油或乙烯裂解原料。故中韓石化裂解汽油加氫裝置設(shè)計(jì)將C5餾分送至C5分離單元,進(jìn)行中心餾分加氫和抽余C5加氫,使得經(jīng)濟(jì)效益最大化。A企業(yè)裂解汽油加氫裝置設(shè)計(jì)時(shí)間較早,設(shè)計(jì)進(jìn)行全餾分加氫,C5餾分加氫、C9餾分不加氫和中心餾分加氫,三種工況可靈活切換,但根據(jù)目前實(shí)際生產(chǎn)情況而言,只進(jìn)行中心餾分加氫,將不加氫C5和不加氫C9直接作為產(chǎn)品外賣(mài)。所以目前后脫碳五塔相當(dāng)于一個(gè)緩沖罐的作用。
中韓石化裂解汽油加氫裝置相對(duì)于A企業(yè)裂解汽油加氫裝置在能耗上較低。
一是操作壓力盡可能低壓下操作。脫碳五塔兩者都選用正壓操作,分別為0.09、0.13MPa(表)操作。中韓石化裂解汽油加氫裝置脫碳九塔負(fù)壓設(shè)計(jì)為-0.07MPa,A企業(yè)脫碳九塔為-0.052MPa。低壓下操作可有效降低能耗和聚合物生成的概率。中韓石化脫碳九塔負(fù)壓選用真空泵來(lái)達(dá)到負(fù)壓要求,A企業(yè)脫碳九塔采用蒸汽噴射泵來(lái)達(dá)到操作要求。在裝置氣密良好的狀態(tài)下,只需開(kāi)工初期投用真空泵,相對(duì)于A企業(yè)一直使用蒸汽,節(jié)約了能耗。
二是盡可能多地回收裝置熱源,減少能耗。中韓石化裂解汽油加氫裝置設(shè)有進(jìn)料預(yù)熱器,采用二反出料經(jīng)過(guò)二反進(jìn)出料換熱器后的物料作為熱源對(duì)脫碳五塔進(jìn)料進(jìn)行預(yù)熱,減少了塔底再沸器蒸汽用量,回收利用熱源,在節(jié)能降耗方面有顯著效果。中韓石化脫碳九塔系統(tǒng)設(shè)有中間再沸器,利用穩(wěn)定塔塔釜出料作為熱源對(duì)脫碳九塔物料進(jìn)行再加熱,充分利用整個(gè)裝置的熱量,盡可能最大限度地減少公共供熱或供冷。
相比于A企業(yè)裂解汽油加氫裝置的工藝聯(lián)鎖,中韓石化裂解汽油加氫裝置的工藝聯(lián)鎖更突出安全性。除了反應(yīng)器、壓縮機(jī)和公用工程的聯(lián)鎖外,中韓石化裂解汽油加氫裝置考慮到塔的安全性操作,設(shè)計(jì)了塔頂壓力高高聯(lián)鎖。當(dāng)塔頂壓力超過(guò)聯(lián)鎖值時(shí),將引發(fā)塔頂壓力聯(lián)鎖,關(guān)閉再沸器蒸汽閥門(mén)。
(1)裂解汽油加氫裝置的整體工藝流程現(xiàn)已成熟。根據(jù)目前市場(chǎng)情況而言,中韓石化裂解汽油加氫裝置的設(shè)計(jì)工況具有較大經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
(2)綜合比較中韓石化與A企業(yè)裝置的流程,中韓石化裂解汽油加氫裝置在設(shè)計(jì)時(shí)更注重能耗問(wèn)題,故在節(jié)能降耗方面中韓石化裂解汽油加氫裝置處于領(lǐng)先地位。
(3)綜合比較兩個(gè)裝置的安全生產(chǎn),中韓石化裂解汽油加氫裝置在工藝聯(lián)鎖的設(shè)計(jì)上考慮的更加全面,更加注重裝置的安全生產(chǎn)。
(4)在裝置工藝流程的技術(shù)改造上,根據(jù)市場(chǎng)的不同需求,從不加氫C8餾分中提出附加值高的苯乙烯產(chǎn)品,C8抽余油(主要是二甲苯)與C6C7餾分混合加氫,再抽提得到苯-甲苯-混合二甲苯產(chǎn)品。這樣可以綜合利用原料,生產(chǎn)加氫汽油、苯乙烯產(chǎn)品和芳烴產(chǎn)品,靈活生產(chǎn),市場(chǎng)價(jià)值最大化,將是裂解汽油加氫裝置發(fā)展的一個(gè)方向。