胡思一，包箐箐，韓安榜，向 錚，林崇良（.溫州醫(yī)科大學(xué)附屬第一醫(yī)院，浙江 溫州 35035；.溫州醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，浙江 溫州 35035）

鴨兒芹（Cryptotaenia japonica Hassk）為傘形 科植物，主要分布于河北、甘肅、浙江、廣西、云南等16個(gè)省區(qū)，夏、秋間采收。有關(guān)鴨兒芹入藥多見(jiàn)于地方中草藥手冊(cè)，《中藥大辭典》則將其莖葉、根、果實(shí)分別以鴨兒芹、鴨兒芹根、鴨兒芹果分列，2010年版《中華人民共和國(guó)藥典》未曾收載，屬于民間習(xí)用尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)的草藥。鴨兒芹具有消炎、解毒、活血、消腫的功效，主治肺炎、肺膿腫、淋病、疝氣、風(fēng)火牙痛、癰疽疔腫、帶狀皰疹、皮膚瘙癢；鴨兒芹根發(fā)表散寒、止咳化痰，治風(fēng)寒感冒、水嗆咳嗽、跌打損傷。鴨兒芹果實(shí)消積順氣，治食積［1］；全草有特殊香氣，含揮發(fā)油。瞿萬(wàn)云等［2］對(duì)湖北恩施鴨兒芹根、莖、葉，李娟等［3］對(duì)廣西鴨兒芹根、莖、葉揮發(fā)油成分進(jìn)行分析，但均未見(jiàn)利用GC－MS并結(jié)合Kovats保留指數(shù)對(duì)鴨兒芹根、莖、葉及果實(shí)的揮發(fā)油成分分析的報(bào)道。為了深入了解鴨兒芹不同部位所含揮發(fā)油化學(xué)成分，本研究采用水蒸氣蒸餾法分別提取鴨兒芹根、莖、葉、果實(shí)揮發(fā)油成分，利用GC－MS并結(jié)合Kovats保留指數(shù)對(duì)其主要成分進(jìn)行分析。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器與材料 揮發(fā)油提取裝置，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀BUCH1－CH－0230（瑞士 BUCHI公司），美國(guó) Agilent6890N型氣相色譜與Agilent5975B質(zhì)譜儀聯(lián)用及工作站。樣品2011年8月4日采自浙江省文成縣銅鈴山國(guó)家森林公園，經(jīng)溫州醫(yī)學(xué)院附屬第一醫(yī)院林崇良副主任中藥師鑒定為傘形科植物鴨兒芹全草；無(wú)水硫酸鈉（AR）；正構(gòu)烷烴混合對(duì)照品C8～C40（美國(guó)Accu Standard公司）。

1.2 揮發(fā)油的提取 將鮮鴨兒芹全草分為根、莖、葉、果實(shí)4部分，分別洗凈剪碎，各取200g置于1 000ml的圓底燒瓶中，加入適量沸石和800ml蒸餾水，連續(xù)緩慢蒸餾提取5h。取上層精油，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)濾，所得精油用乙酸乙酯稀釋后進(jìn)樣。

1.3 GC－MS分析 將提取的鴨兒芹各部位揮發(fā)油用GC－MS儀分析，色譜條件：色譜柱為 HP－5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane （30m×0.25mm，0.25μm）；載氣為高純He，載氣流速為1.0ml／min，分流比20∶1；升溫程序?yàn)椋褐鹗紲囟?5℃，保持2min，以5℃／min升溫到300℃，保持2min；進(jìn)樣口溫度為250℃，進(jìn)樣量1μl。質(zhì)譜條件：離子源EI源，電子能量70eV，離子源溫度為280℃，四級(jí)桿溫度為150℃，溶劑延遲為5.0min，掃描質(zhì)量范圍50～550amu，掃描方式：全掃描。GC－MS定性基于NIST05質(zhì)譜庫(kù)。

1.4 Kovats保留指數(shù)（KI值）計(jì)算 采用文獻(xiàn)介紹保留指數(shù)法進(jìn)行揮發(fā)性成分定性分析是可靠的方法，它是將正構(gòu)烷烴的保留指數(shù)定為它的碳數(shù)乘以100，待測(cè)物的保留指數(shù)則用適當(dāng)?shù)恼龢?gòu)烷烴的保留值來(lái)表示，通常測(cè)定某組分X的保留指數(shù)時(shí)，選取兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)物，其中一個(gè)碳數(shù)為Z，另一個(gè)為（Z＋1），其凈保留時(shí)間為tR（Z），tR（Z＋1），待測(cè)物的調(diào)整保留時(shí)間為tR（x），其恰處于兩者之間，即：tR（Z）≤tR（X）≤tR（Z＋1）。取正構(gòu)烷烴混合對(duì)照品按“1.3”項(xiàng)下條件進(jìn)樣1μl分析，用于揮發(fā)油中各組分的KI值計(jì)算；記錄不同條件下各正構(gòu)烷烴保留時(shí)間，采用線(xiàn)性升溫公式計(jì)算各組分的KI值，由下式可計(jì)算組分的保留指數(shù)：

2 結(jié)果與討論

2.1 定性分析結(jié)果 按“1.3”項(xiàng)下分析條件，分別對(duì)鴨兒芹根、莖、葉、果實(shí)的揮發(fā)性成分進(jìn)行GC－MS分析。鴨兒芹揮發(fā)油總離子流圖見(jiàn)圖1。對(duì)總離子流圖中各峰的質(zhì)譜圖進(jìn)行NIST05質(zhì)譜庫(kù)檢索，選取質(zhì)譜匹配度高的前10個(gè)可能物質(zhì)，計(jì)算其 KI值，并與NIST05質(zhì)譜庫(kù)KI值檢索結(jié)果相比較，以質(zhì)譜和KI值匹配度最高的化學(xué)結(jié)構(gòu)為最佳鑒定結(jié)果。從鴨兒芹根鑒定出28個(gè)化合物，占總離子峰的86.66%；從鴨兒芹莖鑒定出27個(gè)化合物，占總離子峰的88.01%；從鴨兒芹葉鑒定出27個(gè)化合物，占總離子峰的94.03%；從鴨兒芹果實(shí)鑒定出26個(gè)化合物，占總離子峰的88.32%。

圖1 鴨兒芹不同部位GC－MS總離子流圖

2.2 化學(xué)成分的百分比含量分析 通過(guò)HP MSD化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按離子流色譜峰面積歸一化法，求得揮發(fā)油中各化學(xué)成分的相對(duì)百分含量列于表1。

3 討論

3.1 本次實(shí)驗(yàn)從鴨兒芹各部位共分析出35種揮發(fā)性化合物，其中22種化合物是各部位共有，化合物19、23只存在鴨兒芹根揮發(fā)油，香樹(shù)烯、化合物25、紅沒(méi)藥醇只存在鴨兒芹果實(shí)揮發(fā)油，各部位所含化合物種類(lèi)及相同化合物的含量有一定差異。鴨兒芹根倍半萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的81.53%，單萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的5.14%；鴨兒芹莖倍半萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的81.71%，單萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的6.30%；鴨兒芹葉倍半萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的86.91%，單萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的5.575%；鴨兒芹果實(shí)倍半萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的80.90%，單萜類(lèi)化合物占總揮發(fā)油的7.429%。

表1 鴨兒芹各部位揮發(fā)油的化學(xué)成分

3.2 本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，鴨兒芹揮發(fā)油含有多種生理活性物質(zhì)，單萜類(lèi)成分β－蒎烯、α－蒎烯、β－月桂烯有鎮(zhèn)咳祛痰、抗真菌作用；D－檸檬烯有抗癌作用且能抑制膽固醇合成［4］；倍半萜類(lèi)成分β－欖香烯有抗腫瘤作用［5］；石竹素具抗腫瘤、解痙、抗瘧疾、抗菌等作用；α－石竹烯、α－細(xì)辛腦具有平喘作用，后者又能止咳、祛痰、鎮(zhèn)靜、解痙、抗驚厥、抗癲癇［6］；單環(huán)不飽和倍半萜醇類(lèi)紅沒(méi)藥醇具有消炎作用。鴨兒芹具特殊香氣，其諾卡酮、β－石竹烯、β－蒎烯、α－蒎烯、β－月桂烯、金合歡烯、反式－橙花叔醇等是其主要香氣成分，常作為香料和香料中間體。

3.3 將本實(shí)驗(yàn)研究用鴨兒芹與廣西產(chǎn)鴨兒芹及湖北恩施產(chǎn)鴨兒芹的揮發(fā)性成分進(jìn)行比較［2，3］，發(fā)現(xiàn)3個(gè)產(chǎn)地鴨兒芹揮發(fā)油成分種類(lèi)及含量有較大差異，如瞿萬(wàn)云等對(duì)湖北恩施鴨兒芹根、莖、葉揮發(fā)性化學(xué)成分的研究鑒定出17種化合物，李娟等對(duì)廣西鴨兒芹根、莖、葉揮發(fā)油的化學(xué)成分分析鑒定出根11種、莖25種、葉18種化合物，根、葉主要成分為倍半萜，單萜含量很低，莖中主要成分為單萜。分析可能有以下原因：首先，采收季節(jié)不同；其次產(chǎn)地不同，生長(zhǎng)環(huán)境差異。

［1］江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典（下冊(cè)）［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1986：1842－1843.

［2］瞿萬(wàn)云，楊春海，余愛(ài)農(nóng)，等.鴨兒芹揮發(fā)性化學(xué)成分的研究［J］.精細(xì)化工，2003，20（7）：416－418.

［3］李 娟，蔣小華，謝運(yùn)昌，等.鴨兒芹根、莖、葉揮發(fā)油的化學(xué)成分［J］.廣西植物，2011，31（6）：853－856.

［4］徐耀庭，李勁松，顧 煒，等.D－檸檬烯誘導(dǎo)人膀胱癌細(xì)胞周期阻滯及凋亡的研究［J］.中國(guó)醫(yī)學(xué)工程，2010，18（3）：6－9.

［5］項(xiàng) 峰.欖香烯乳藥理作用及臨床應(yīng)用［J］.張家口醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，1998，15（3）：104－107.

［6］韓 琳，湯道權(quán).α－細(xì)辛腦的抗驚厥、抗癲 作用研究［J］.井岡山醫(yī)專(zhuān)學(xué)報(bào)，2009，16（6）：9－10.