余花　顧成鵬　謝珂　袁荷芳　徐霞　朱振華

摘 要：建立茶葉中稀土的等離子發(fā)射質(zhì)譜（ICP-MS）檢測方法，并了解常州一帶茶葉中稀土含量的情況。方法：樣品經(jīng)微波消解后，用等離子體質(zhì)譜儀進行測定。在線引入內(nèi)標，在0～10.0μg/L范圍內(nèi)檢測信號與稀土含量之間呈良好線性關(guān)系。相關(guān)系數(shù)R均>0.999 8，回收率在79.8%～115%之間方法。

關(guān)鍵詞：稀土 等離子體質(zhì)譜儀

中圖分類號：O657 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2015）02（a）-0095-01

隨著稀土肥料的使用，以及稀土礦物的肆意開采和尾礦的隨意處置廢棄都可以造成農(nóng)田叢林的土壤污染，雨水浸潤沖刷容易被植物和莊稼吸收，從而造成人體的過度吸收。過量的稀土元素攝入對兒童可以引起智商記憶力的下降，影響女性的生育功能，長期接觸可以引起心臟功能血液成分的變化。當今植物性食品中稀土元素含量監(jiān)測越來越得到大家的重視。為此國家頒布了食品中相關(guān)稀土限量標準《食品中污染物限量》（GB2762-2012）明確規(guī)定：茶葉中稀土氧化物質(zhì)量分數(shù)≤2.0mg/kg。

等離子體質(zhì)譜儀器是檢測痕量稀土元素的高靈敏度手段，目前被廣泛采用。新的等離子體質(zhì)譜的國家標準檢測方法《食品安全國家標準植物性食品中稀土元素的測定》（GB 5009.94-2012）在2012年5月17日頒布，并已經(jīng)在2012年7月17日開始實施。取代了早期1987-2008年頒布的大米小麥茶葉的老的國家標準檢測方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

等離子發(fā)射質(zhì)譜儀（美國賽默飛世科技有限公司）；微波消解儀（MARS）硝酸（優(yōu)級純）；稀土標準溶液（100μg/mL），內(nèi)標液（Rh、In、Re）。實驗室用水為超純水（Millipore）。

1.2 方法

1.2.1 儀器工作條件

儀器型號：Thermo Fisher X series 2

等離子體射頻功率1 400W冷卻氣體流量13.0L/min霧化氣流量0.99L/min，Xt錐口，輔助氣流量1.0L/min提取電壓114V，聚焦電壓10V，PB偏置電壓-1V，HB偏置電壓-4V。

調(diào)諧靈敏度數(shù)據(jù)：59Co>30 000cps/ppb，115In>80 000 cps/ppb，238U>100 000 cps/ppb。

調(diào)諧穩(wěn)定性數(shù)據(jù)：115In<4%，238U <3%。

1.2.2 樣品處理方法

采用CEM微波消解系統(tǒng)消解樣品。準確稱取0.5g干燥處理后的茶葉樣品，放入微波消解罐里，加入5mL濃硝酸，旋緊罐蓋，放置一小時后放入消解系統(tǒng)內(nèi)消解。消解完成冷卻后取出，放入控溫電熱板上，于140℃趕酸處理至近干，然后用0.5%稀硝酸溶液洗滌罐子轉(zhuǎn)移樣品并定容至50mL容量瓶中。同樣制備試劑空白溶液。

1.2.3 分析方法建立

（1）選用分析譜線。

見表1，內(nèi)標譜線：103Rh，115In，185Re，在線引入內(nèi)標溶液，濃度10μg/L左右。

（2）實際樣品測試。

取適量元素混合標準使用溶液，用硝酸溶液配制成濃度為0μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、10.0μg/L的標準系列，將標準系列工作液分別注入電感耦合等離子質(zhì)譜儀中，測定相應(yīng)的信號響應(yīng)值，以標準工作液的濃度為橫坐標，以響應(yīng)值——離子每秒計數(shù)值（CPS）為縱坐標，繪制標準曲線。

將試樣溶液注入電感耦合等離子質(zhì)譜儀中，得到相應(yīng)的信號響應(yīng)值，根據(jù)標準曲線得到待測液中相應(yīng)元素的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器檢出限（ng/L）實驗

稀硝酸空白溶液（重復11次，三倍標準偏差），見表2。

2.2 準確度和精密度

取10個樣品，重復測定6次，計算出相對標準偏差（RSD）在0.956 8～1.032 6；同時這10個樣品在消解之前均加入一定濃度的稀土標準溶液，按上述方法進行處理及測定，均重復測定3次，計算回收率在79.8%～115%。

2.3 樣品分析

按試驗方法測定茶葉中稀土含量，含量超出2.0mg/kg即為超標。

實驗結(jié)果并未發(fā)現(xiàn)常州一帶茶葉中稀土含量超標現(xiàn)象，樣品均來自常州本地以及宜興部分茶廠。因此消費者在購買和飲用常州本地茶葉尚不存在嚴重安全問題。

參考文獻

[1] GB5009.94-2012，食品安全國家標準植物性食品中稀土元素的測定標準[S].2012.

[2] GB 2762-2012，食品安全國家標準 食品中污染物限量[S].2012.