鄭 偉，段力江，王文萍，周麗娜，戴 ?。? 風(fēng)帆股份有限公司，河北 保定 0705；. 保定學(xué)院資源與環(huán)境系，河北 保定 07000）

關(guān)于《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中鉛酸蓄電池行業(yè)的對(duì)標(biāo)分析

鄭 偉1，段力江1，王文萍1，周麗娜2，戴 健1
（1. 風(fēng)帆股份有限公司，河北 保定 071051；2. 保定學(xué)院資源與環(huán)境系，河北 保定 071000）

摘要：環(huán)保部和國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布了《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。該標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布的電池行業(yè)污染物專項(xiàng)排放標(biāo)準(zhǔn)。本文對(duì)比了鉛蓄電池行業(yè)新舊標(biāo)準(zhǔn)限值，分析了現(xiàn)有鉛蓄電池企業(yè)污染物排放情況，研究了監(jiān)測(cè)方法的匹配性，對(duì)鉛蓄電池企業(yè)的達(dá)標(biāo)前景進(jìn)行了簡(jiǎn)單探討。

關(guān)鍵詞：鉛酸蓄電池；污染物；排放標(biāo)準(zhǔn)

1　《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》發(fā)布背景

電池行業(yè)是重金屬消耗和排放重點(diǎn)行業(yè)。近年來，重金屬污染事故頻發(fā)，國(guó)家印發(fā)了《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》等文件，全面強(qiáng)化對(duì)鉛蓄電池生產(chǎn)等涉重金屬行業(yè)的環(huán)境監(jiān)管工作[1]。2011 年 5 月，國(guó)家環(huán)保部下發(fā)《關(guān)于加強(qiáng)鉛蓄電池及再生鉛行業(yè)污染物防治的通知》，一場(chǎng)“肅鉛風(fēng)暴”由此拉開。2012 年 5 月，國(guó)家工信部和環(huán)保部共同制定發(fā)布了《鉛蓄電池行業(yè)準(zhǔn)入條件》，要求鉛蓄電池企業(yè)必須開展環(huán)保核查及準(zhǔn)入審查。2013 年 12 月，環(huán)保部和國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布了《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，該標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布的行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了電池工業(yè)企業(yè)中水和大氣污染物的排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)控要求。電池工業(yè)新建企業(yè)自 2014 年 3 月 1 日起，現(xiàn)有企業(yè)自 2014 年 7 月 1 日起，其水和大氣污染物排放控制按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）和《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）中的相關(guān)規(guī)定[2]。

2　鉛蓄電池行業(yè)新舊標(biāo)準(zhǔn)限值變化情況

2.1廢水排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

新標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)前，鉛酸蓄電池企業(yè)環(huán)評(píng)批復(fù)的污水排放標(biāo)準(zhǔn)多執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）[3]中的表 1 和表 4 三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。新頒布的《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB30484-2013）按照企業(yè)水污染物的排放去向劃分為直接排放和間接排放，現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)分別執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)中的表 1 和表 2 標(biāo)準(zhǔn)。通過本文中表 1 的對(duì)比結(jié)果可以看出，《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》廢水污染物排放要求與《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》相比，除了 pH 值不變外，包括 COD、懸浮物、總鉛和總鎘四項(xiàng)污染物限值均有不同程度的降低，降幅多數(shù)超過 50 %，并對(duì)氨氮、總磷和總氮三項(xiàng)污染物新增了限值要求。鉛蓄電池行業(yè)最關(guān)注的水污染物為總鉛，老企業(yè)和新建企業(yè)的控制限值分別下降了 30 % 和 50 %。

表 1　　廢水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比結(jié)果

2.2廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

新標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)前，鉛酸蓄電池企業(yè)環(huán)評(píng)批復(fù)的廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)多執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）[4]中的表 2 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。新頒布的《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB30484-2013）要求現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)分別執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)中的表 4和表 5 標(biāo)準(zhǔn)。通過本文表 2 的對(duì)比結(jié)果可以看出，《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》廢氣污染物排放要求與《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》相比，鉛及其化合物的降幅較小，硫酸霧降幅較大，超過了 70 %。

2.3企業(yè)邊界大氣污染物標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

新標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)前，鉛酸蓄電池企業(yè)環(huán)評(píng)批復(fù)的企業(yè)邊界大氣污染物濃度限值多執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）中周界外濃度最高點(diǎn)的限值要求。新頒布的《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》首次提出了鉛及其化合物、硫酸霧的小時(shí)限值。通過對(duì)比《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB30484-2013）與《大氣中鉛及其無(wú)機(jī)化合物的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB7355-87）[5]、《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）、《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012)[6]，由表 3 可知，新標(biāo)準(zhǔn)要求的企業(yè)邊界鉛小時(shí)限值小于《大氣中鉛及其無(wú)機(jī)化合物的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的日均限值，等于《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》的季均值，遠(yuǎn)小于《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求。新標(biāo)準(zhǔn)要求的企業(yè)邊界硫酸霧小時(shí)限值遠(yuǎn)小于《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求。

表 2　　廢氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比結(jié)果

表 3　　企業(yè)邊界大氣污染物標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比結(jié)果

監(jiān)測(cè)規(guī)范對(duì)取樣時(shí)間有明確要求，鉛濃度小時(shí)值采樣要求為任何一小時(shí)內(nèi) 45 min 以上算術(shù)平均值，日均值要求為 24 h 的算術(shù)平均值，季均值要求為共 15 d 以上且每月 5 d 以上的算術(shù)平均值。因此可以看出，用環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中鉛的季均值作為企業(yè)廠界的小時(shí)值去衡量，顯然過嚴(yán)。

《鉛蓄電池廠衛(wèi)生防護(hù)距離標(biāo)準(zhǔn)》（G B 11659）規(guī)定了鉛蓄電池企業(yè)與居民區(qū)之間所需的衛(wèi)生防護(hù)距離。根據(jù)生產(chǎn)規(guī)模和所在地風(fēng)速條件，防護(hù)距離為 300～800 m。在防護(hù)距離以外，居民環(huán)境空氣中鉛濃度季均值要求達(dá)到的上限值為 0.001 mg?m-3。如果按照新標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)邊界鉛濃度小時(shí)值達(dá)到 0.001 mg?m-3，可以推算出企業(yè)邊界季均值必然遠(yuǎn)低于 0.001 mg?m-3，也就是可以達(dá)到居民環(huán)境空氣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)，因此鉛蓄電池企業(yè)再設(shè)置衛(wèi)生防護(hù)距離就顯得毫無(wú)意義。

3　企業(yè)現(xiàn)有水平與新標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)標(biāo)情況及前景探討

選取 H 省三家鉛蓄電池企業(yè) 2014 年第二季度監(jiān)督性廢水、廢氣監(jiān)測(cè)結(jié)果，廢水監(jiān)測(cè)結(jié)果見表 4，廢氣監(jiān)測(cè)結(jié)果見表 5。由表 4 可以看出，三家企業(yè)廢水污染物各項(xiàng)指標(biāo)均能滿足原執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)限值（《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》表 1 和表 4 的三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)）。以現(xiàn)況的廢水處理水平，J 和 Q 企業(yè) COD外排濃度無(wú)法滿足新標(biāo)準(zhǔn)表1中直接排放的要求（100 mg?L-1），J 企業(yè) COD 外排濃度無(wú)法滿足新標(biāo)準(zhǔn)表 1 間接排放的要求（150 mg?L-1）；在不提升管理水平或處置水平的前提下，J 和 Q 企業(yè) COD外排濃度無(wú)法滿足新標(biāo)準(zhǔn)表 2 中直接排放的要求（70 mg?L-1），J 企業(yè) COD 外排濃度無(wú)法滿足新標(biāo)準(zhǔn)表 2 中間接排放的要求（150 mg?L-1）。

表 4　　2014 年第二季度三家鉛蓄電池企業(yè)廢水監(jiān)督性監(jiān)測(cè)結(jié)果　　　　　　　　　　　　　　　mg?m-3

在鉛蓄電池生產(chǎn)過程中，不會(huì)產(chǎn)生大量的COD。鉛蓄電池企業(yè) COD 的主要來源為洗澡、洗衣和其他生活廢水。由于生活廢水產(chǎn)量較小，各項(xiàng)污染物濃度不高，因此在原環(huán)評(píng)批復(fù)要求下，鉛蓄電池企業(yè)無(wú)需也沒必要再新建一座大型生活廢水處理站，多數(shù)利用化糞池或者沉淀池對(duì)生活廢水進(jìn)行簡(jiǎn)單處理。以 F 企業(yè)現(xiàn)況看，鉛蓄電池企業(yè)提高現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行管理，有可能達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)要求。如果提高現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行管理，COD 依然無(wú)法達(dá)到新標(biāo)準(zhǔn)排放要求，企業(yè)需再新增生活廢水處理站。

由表 5 可以看出，三家企業(yè)廢氣污染物各項(xiàng)指標(biāo)均能滿足原執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)限值（《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》表 2 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)）和新標(biāo)準(zhǔn)表 4 的要求。在不提升管理水平或處置水平的前提下，Q 企業(yè)分板工序鉛除塵器外排濃度無(wú)法滿足新標(biāo)準(zhǔn)表 5 的要求（0.5 mg?m-3）。

以 F 和 J 企業(yè)現(xiàn)況看，已配置的各工序鉛除塵器可以滿足新標(biāo)準(zhǔn)的要求，但是對(duì)除塵器設(shè)備的運(yùn)行維護(hù)管理提高了要求。加強(qiáng)現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行管理是保證現(xiàn)有鉛蓄電池企業(yè)廢氣達(dá)標(biāo)排放的最重要的途徑。

表 5　 2014 年第二季度三家鉛蓄電池企業(yè)廢氣監(jiān)督性監(jiān)測(cè)結(jié)果

4　新標(biāo)準(zhǔn)所推薦的監(jiān)測(cè)方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)支撐

《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》推薦的水中鉛的監(jiān)測(cè)方法包括《水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光譜法》（GB7475）[7]。該方法的檢出限為 0.2 mg?L-1，比較接近新標(biāo)準(zhǔn)中表 2 的限值（0.5 mg?L-1），小于新標(biāo)準(zhǔn)要求環(huán)境承載力較弱地區(qū)須達(dá)到的表 3 限值（0.1 mg?L-1）。通過表 4 可以看出，鉛蓄電池企業(yè)水中鉛的排放濃度往往小于0.2 mg?L-1?！峨姵毓I(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》推薦的水中鉛的另一種監(jiān)測(cè)方法為《水質(zhì) 鉛的測(cè)定 雙硫腙分光光度法》（GB7470），這種方法的檢出限為0.01~0.3 mg?L-1，檢測(cè)上限低于標(biāo)準(zhǔn)限值。因此推薦的兩種監(jiān)測(cè)方法是否合理值得商榷。

《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》推薦的企業(yè)邊界鉛及其化合物監(jiān)測(cè)方法包括《環(huán)境空氣 鉛的測(cè)定 火焰原子吸收風(fēng)光光度法》（GB/T15264）[8]。如果按照采氣儀器的最大量程 130 L?min-1，取樣60 min，該方法的檢出限為 0.0032 mg?m-3，高于新標(biāo)準(zhǔn)限值 0.001 mg?m-3。如果該方法檢出限想達(dá)到 0.001 mg?m-3，則要按照 130 L?min-1，需至少取樣 193 min。因此使用該方法監(jiān)測(cè)的企業(yè)需要加長(zhǎng)采樣時(shí)間。當(dāng)按照 130 L?min-1流量采樣時(shí)，取樣7.5 h，該方法檢出限可達(dá)到 0.0005 mg?m-3，方可得出合理的監(jiān)測(cè)結(jié)果。但是新標(biāo)準(zhǔn)要求的鉛濃度小時(shí)值的取樣規(guī)范應(yīng)該為 45～60 min，這又和上述 7.5 h的采樣時(shí)間相矛盾?！峨姵毓I(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》推薦的另一種監(jiān)測(cè)方法為《環(huán)境空氣 鉛的測(cè)定 石墨爐原子吸收風(fēng)光光度法》（HJ539），當(dāng)采樣體積為 10 m3時(shí)，檢出限為 0.005 ug?m-3，檢出限過低。因此推薦的兩種監(jiān)測(cè)方法是否合理值得商榷。

5　結(jié)論和討論

《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的實(shí)施意味著多項(xiàng)污染物提高了排放要求，如果為間接排放廢水的企業(yè)，在現(xiàn)有處理水平下，短期內(nèi)廢水廢氣達(dá)標(biāo)比較容易。如果為直接排放廢水的企業(yè)，必須提高各類環(huán)保處理設(shè)施的運(yùn)行管理水平，方可達(dá)標(biāo)。

《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表 6 企業(yè)邊界鉛及其化合物的標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)過《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》，企業(yè)將很難達(dá)標(biāo)。國(guó)家對(duì)鉛蓄電池企業(yè)存在防護(hù)距離的要求，但是如果按照新標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)廠界的環(huán)境狀況將完全可以達(dá)到居民居住的環(huán)境空氣水平，因此要求防護(hù)距離就失去意義?，F(xiàn)有鉛蓄電池企業(yè)如果想達(dá)到《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，就必須加強(qiáng)各類環(huán)保設(shè)備的現(xiàn)場(chǎng)管理，提高運(yùn)行維護(hù)水平，這將是現(xiàn)有企業(yè)短期內(nèi)環(huán)保工作的重點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 解讀《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[J]. 中國(guó)資源綜合利用, 2014, 32(3): 6-7.

[2] GB 30484-2013 電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)[S].

[3] GB8978-1996 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)[S].

[4] GB16297-1996 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)[S].

[5] GB7355-1987 大氣中鉛及其無(wú)機(jī)化合物的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[6] GB3095-2012 環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].

[7] GB7475-1987 水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光譜法[S].

[8] GB/T15264-1994 環(huán)境空氣 鉛的測(cè)定 火焰原子吸收風(fēng)光光度法[S].

Benchmarking analysis of 《Emission standard of pollutants for battery industry》 in lead-acid battery industry

ZHENG Wei1, DUAN Li-jiang1, WANG Wen-ping1, ZHOU Li-na2, DAI Jian1
(1. Fengfan Co., Ltd., Baoding Hebei 071051; 2. Resources and Environment Department of Baoding University, Baoding Hebei 071000, China)

Abstract:The Ministry of Environmental Protection and AQSIQ had promulgated《Emission standard of pollutants for battery industry》. This standard is the fi rst release of the battery industry pollutant specifi c emission standard. This thesis contrasted between the old and new standards for lead storage battery industry, analyzed the existing lead battery enterprises pollutant emissions, studied the matching methods of monitoring, briefl y discussed prospect of lead-acid battery enterprise standard.

Key words:lead-acid battery; pollutant; emission standard

中圖分類號(hào)：TM 912.1

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B

文章編號(hào)：1006-0847(2015)01-27-04

收稿日期：2014-07-04