王 娜 張 營 神興明 溫義培 連新平

（金正大生態(tài)工程集團股份有限公司，山東臨沭276700）

離子色譜法測定休閑食品中的檸檬酸鹽

王 娜 張 營 神興明 溫義培 連新平

（金正大生態(tài)工程集團股份有限公司，山東臨沭276700）

建立了離子色譜法測定休閑食品中檸檬酸、檸檬酸鹽含量的方法。采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量，檸檬酸濃度在1.0～20.0μg/mL的范圍內(nèi)，線性方程為y＝0.049 9x-0.017 4，線性相關(guān)系數(shù)為0.998 2，方法的檢出限為0.015μg/mL，加標(biāo)回收率為96.9%～101.6%，方法具有簡單、快速、重現(xiàn)性好等優(yōu)點。

離子色譜法；檸檬酸；檸檬酸鹽；休閑食品

0 前言

休閑食品是現(xiàn)代生活中不可缺少的必需品，但在休閑食品生產(chǎn)過程中往往需要添加防腐劑、甜味劑、抗氧化劑等化學(xué)物質(zhì)，它們的含量過高會對身體健康造成不利影響。檸檬酸和檸檬酸鹽作為酸味劑、調(diào)味劑、防腐劑及保鮮劑廣泛用于休閑食品行業(yè)中。但是檸檬酸是一種較強的有機酸，即使是食品級檸檬酸，它的含量對食物的味道有很大影響，并且是某些食品品質(zhì)的一項重要檢測指標(biāo)，但檸檬酸的使用范圍是受到嚴(yán)格限量的［1］，決不允許超標(biāo)準(zhǔn)使用，國家標(biāo)準(zhǔn)中［2］也有相應(yīng)規(guī)定。因此，建立對食品中檸檬酸和檸檬酸鹽含量的測定方法是很有必要的。

離子色譜法（IC）是20世紀(jì)發(fā)展起來的新的分析檢測技術(shù)，離子色譜法在解決陰、陽離子檢測方面起著很重要的作用，它具有試劑用量少、靈敏度高、分析速度快、能同時進行多種離子分析的特點［3-6］。經(jīng)實驗，建立了離子色譜法對休閑食品中的檸檬酸和檸檬酸鹽進行檢測的方法，方法操作簡單，準(zhǔn)確度和精密度較高，且自動化程度高，可以大大提高了工作效率，減少勞動量。

1 實驗部分

1.1 主要儀器

Dionex IC S-90A離子色譜儀（賽默飛世爾科技公司）：配有ASRS-ULTRAII 4mm陰離子抑制器、柱溫箱、手動進樣器、輸液泵、DS5電導(dǎo)檢測器、以及Chromeleon色譜工作站。

離心機（1 000r/min），分析天平（萬分之一），超聲振蕩器。

1.2 實驗藥品

檸檬酸（標(biāo)準(zhǔn)品，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；碳酸鈉（分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；碳酸氫鈉（分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司有限公司）；氫氧化鉀溶液（10g/L）；實驗用水為二次去離子水。

1.3 色譜條件

色譜柱：AS22陰離子分離柱（4mm×250mm，5μm），配AG-22（4mm×50mm）保護柱；淋洗液：碳酸氫鈉（1.4mmol/L）和碳酸鈉（4.5mmol/L）混合溶液；流速：1.2mL/min；進樣量：10μL；柱溫：30℃；洗脫方式：等度淋洗；檢測器：電導(dǎo)檢測器。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

Ionpac AS22是一款碳酸鹽體系、容量非常高的陰離子交換色譜柱，適合快速、等度分析無機陰離子。檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見圖1。

圖1 檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖Figure 1 Chromatogram of citric acid standard reference material.

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

檸檬酸鹽儲備溶液（1 000μg/mL，以檸檬酸根計）：稱檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)品1 000mg，溶解稀釋，并用KOH溶液（10g/L）調(diào)至pH為7，定容為1000mL，搖勻。

檸檬酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/mL，以檸檬酸根計）：移取10mL檸檬酸鹽儲備溶液，并用KOH溶液（10g/L）調(diào)至pH為7，定容為100mL，搖勻。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別準(zhǔn)確移取0，1.00，3.00，5.00，10.00，20.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/mL）于100mL塑料容量瓶中，用去離子水定容，搖勻，得到濃度分別為0，1.0，3.0，5.0，10.0，20.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。移取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按濃度從小到大依次注入離子色譜儀中進行測定，繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，縱坐標(biāo)代表峰面積，橫坐標(biāo)代表濃度，繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性方程和相關(guān)系數(shù)見表1和圖2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線Table 1 Linear regression equations of the detected elements

圖2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖Figure 2 Standard curves of the detected elements.

2.4 樣品的制備

分別取7種不同的休閑食品樣品，編號為1＃，2＃，3＃，4＃，5＃，6＃和7＃，把樣品均質(zhì)后，分別稱取5.0g（精確至0.000 1g）于150mL錐形瓶加入20mL去離子水，將錐形瓶放入超聲清洗器中超聲萃取10min，再用5 000r/min的離心機離心15min，分別轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，定容搖勻，經(jīng)0.22μm水相濾膜過濾后，進行測定，進樣量為10μL。

2.5 樣品的檢測

在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性方程上找出檸檬酸鹽的濃度，再計算出食品中檸檬酸鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。每個樣品平行測定7次，計算出樣品測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），計算結(jié)果見表2。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.25%～1.3%。

2.6 加標(biāo)回收實驗

對1＃樣品進行加標(biāo)回收實驗，分別準(zhǔn)確移取1.00，2.00，5.00，10.00，15.00mL檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶中，按照實驗方法，加入10mL混合均勻的樣品溶液。按實驗方法操作，測定出檸檬酸的含量，計算結(jié)果見表3。樣品的加標(biāo)回收率為97.5%～101.6%。

表2 樣品測量值及精密度結(jié)果Table 2 Analytical results and precision of the method（n＝7） /（μg·mL-1）

表3 樣品加標(biāo)回收測定結(jié)果Table 3 Recovery test of the method/（μg·mL-1）

3 結(jié)論

建立了離子色譜法測定休閑食品中檸檬酸鹽含量的新方法，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進行定量計算，精密度及加標(biāo)回收實驗的結(jié)果表明所建立的方法準(zhǔn)確、可靠并且有好的重現(xiàn)性，并與國家標(biāo)準(zhǔn)方法進行顯著性檢驗，測定結(jié)果表明兩種方法無顯著性差異。所以該方法可以滿足日常檢測休閑食品中檸檬酸鹽的含量，并可以推廣使用。

［1］杜家菊，趙健飛.食品中檸檬酸檢測方法的研究進展［J］.山東理工大學(xué)學(xué)報（JournalofShandongUniversityof Technology），2009，23（5）：98-103.

［2］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB2760—2011食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

［3］牟世芬，劉克納.離子色譜方法及應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000：64.

［4］劉鵬，王瑞菲，張敏，等.離子色譜法測定濕法磷酸中氟離子含量［J］.山東化工（ShandongChemical），2013，42（6）：77-78.

［5］霍晶.離子色譜法測定水中7種陰離子［J］.中國無機分析化學(xué)（ChineseJournalofInorganicAnalytical ChemistryIndustry），2014，4（2）：8-10.

［6］商榮寧，張錦梅.離子色譜測定磷酸鈉中的4種陰離子［J］.中國無機分析化學(xué)（ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry），2012，2（z）：26-28.

Determination of Citrate in Leisure Foods by Ion Chromatography

WANG Na，ZHANG Ying，SHEN Xingming，WEN Yipei，LIAN Xinping
（KingentaEcologicalEngineeringGroupCo.，Ltd.，Linshu，Shandong276700，China）

A method for the determination of citric acid and citrate in leisure foods by ion chromatography was studied in this paper.The results show that a good linear relationship was obtained in the range of 1.0～20.0μg/mL of citrate with the linear equation ofy＝0.049 9x-0.017 4and the correlation coefficient of 0.998 2.The method detection limit was 0.015μg/mL and the recoveries were 96.9%～101.6%.This method was proved to be simple，fast and good reproducibility.

ion chromatography；citric acid；citrate；leisure foods

O657.7＋5；TH833

A

2095-1035（2015）03-0008-03

2015-02-11

2015-04-24

王娜，女，工程師，主要從事新型肥料的研究。wangna102656＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.03.003