周 宇賈宏新鄭鳳娥黃 旭

（1遼寧省食品檢驗檢測院，沈陽11000；2沈陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，沈陽110000）

測汞儀直接測定食品中總汞

周 宇1賈宏新1鄭鳳娥2黃 旭1

（1遼寧省食品檢驗檢測院，沈陽11000；2沈陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，沈陽110000）

建立了食品中總汞快速準(zhǔn)確的測定方法。使用測汞儀，采用樣品直接進(jìn)樣法，對芹菜、大蔥、雞肉等10種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的汞含量進(jìn)行了測定，結(jié)果表明，在0.2～100ng范圍內(nèi)線性良好，10種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測結(jié)果均在標(biāo)示值范圍內(nèi)。使用測汞儀直接測定食品中總汞含量，具有靈敏度高、快捷、不受前處理影響等優(yōu)點，便于推廣，適用于各類食品中總汞的快速測定。

總汞；測汞儀；直接進(jìn)樣

0 前言

汞，元素符號為Hg，俗稱水銀，是一種銀白色的液態(tài)重金屬，是常溫下唯一的液態(tài)金屬。汞有劇毒，會對人體健康產(chǎn)生極大的危害。大量攝入汞會出現(xiàn)急性汞中毒，其癥候為肝炎、腎炎、蛋白尿和尿毒癥；長期攝入汞會引起慢性汞中毒，最常見的表現(xiàn)為頭痛、頭暈、睡眠障礙、易激動、手指震顫、無力、低熱等全身癥狀及口腔炎等。所以汞元素一直是食品安全標(biāo)準(zhǔn)中的重要檢測指標(biāo)，GB2762—2012中規(guī)定了各種食品中汞的限量，目前建立一種快速、準(zhǔn)確的食品中汞含量的測定方法顯得尤為重要。

目前我國食品中汞的測定方法主要是GB/T 5009.17—2003中規(guī)定的原子熒光光譜法［1］、冷原子吸收光譜法［2］和二硫腙分光光度法，部分標(biāo)準(zhǔn)使用電感耦合等離子體質(zhì)譜法［3］。以上幾種方法樣品均需要進(jìn)行較復(fù)雜的前處理，由于汞元素的特殊性質(zhì)，即使相對密閉的微波消解法，汞元素也仍有一定量的損失。此外，以上方法還需加入硼氫化鉀等試劑，容易造成二次污染。本文使用HydraⅡ型測汞儀直接對食品中汞進(jìn)行測定，樣品無需前處理，無試劑污染，取樣量少，靈敏度高，精密度好［4］。與原子熒光光譜法測定結(jié)果進(jìn)行比較，結(jié)果基本一致。通過對各種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定，表明此方法適用于食品中汞含量的測定。

1 實驗部分

1.1 方法原理

儀器可通過提供充分的氧氣，在分解爐中加熱樣品，樣品在爐中分解，分解產(chǎn)生物被流動的氧氣帶到熱解爐催化并完成氧化，一些干擾物質(zhì)被催化管捕集，剩下的分解產(chǎn)生物帶到金汞齊中，系統(tǒng)中繼續(xù)通氧氣，趕走剩下的分解產(chǎn)生物，金汞齊再被迅速加熱，釋放出汞蒸氣，汞蒸氣被氧氣帶入吸收室中，在253.7nm處測定吸光度，作為汞濃度的函數(shù)。

1.2 儀器、試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

HydraⅡ型測汞儀（美國利曼公司，鎳進(jìn)樣舟），Satorius BP211D型電子天平。

汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（GBW08617，1 000mg/L，中國計量科學(xué)研究院），一級水（Mili-Q超純水）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：芹菜（GBW10048），大蔥（GBW10049），蒜粉（GBW10022），雞肉（GBW10018），紫菜（GBW10014），四川大米（GBW10044），胡蘿卜（GBW10047），遼寧大米（GBW10043），大米（GBW10010），豆角（GBW10021）。

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

移取0.5mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用一級水定容至250mL，此溶液為汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為2mg/L。移取0.4mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，用一級水定容至100 mL，此溶液為汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，濃度為8μg/L。分別稱取0.0225，0.0498，0.0730，0.0973，0.1241g汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，即汞的絕對量為0.18，0.40，0.58，0.78，0.99ng，用來繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.2.2 儀器參考工作條件

氧氣流速：350mL/min；300℃干燥70s，450℃熱解150s，600℃催化30s，600℃汞齊加熱30s。

1.3 樣品測定

考慮到鎳舟的體積，樣品混勻后稱取0.2g（精確至0.000 1g），直接上機測定，由儀器自動計算出汞含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 線性實驗

HydraⅡ型測汞儀可使用高、低標(biāo)兩種模式繪制曲線。高標(biāo)模式一般在30～100ng范圍，由于汞元素易殘留的特性，不建議使用更高的濃度。本實驗使用低標(biāo)模式曲線，曲線相關(guān)信息見表1，結(jié)果表明汞的量在0.1～1.0ng范圍內(nèi)線性良好。

表1 汞標(biāo)準(zhǔn)系列Table 1 Mercury standard series

空燒鎳舟，吸光度值基本在500～1000，0.18ng汞響應(yīng)值為5499，因此建議最小量做到0.05ng汞以上，再低易受空白、噪音、殘留的影響。

2.2 測定的次序?qū)嶒灲Y(jié)果的影響

由于汞元素的記憶效應(yīng)較強，因此在作完標(biāo)準(zhǔn)曲線后，應(yīng)多次進(jìn)行空燒，至吸光度下降到500～1000時再對樣品進(jìn)行測定。樣品應(yīng)按照含量從低到高的次序來測量，另外在每次樣品測定之間也應(yīng)盡可能的空燒一次，避免記憶效應(yīng)對第二次測定的干擾，同時這樣做也有益于提高催化管和汞齊的壽命。

2.3 稱樣量對測定結(jié)果的影響

食品樣品多為有機物，在干燥和熱解過程中反應(yīng)相對劇烈，如果稱樣量過大，會導(dǎo)致樣品飛濺而使測定值偏低，同時由于進(jìn)樣舟的體積所限，過大的稱樣量容易導(dǎo)致樣品受熱不均勻，汞的熱揮發(fā)不徹底，也使得測定值偏低。

2.4 測量條件的選擇

測汞儀通常要對干燥和熱解時間、溫度進(jìn)行優(yōu)化。干燥時間對液體樣品而言，通常每增加0.1mL時間增加70s，根據(jù)本實驗的標(biāo)準(zhǔn)品的加入量及水分含量，選擇干燥時間為140s。熱解的溫度和時間對樣品測定起至關(guān)重要的作用，食品樣品大多為有機物，熱解的溫度過高，易導(dǎo)致樣品的飛濺；熱解溫度低，樣品中的汞揮發(fā)不出來。儀器默認(rèn)的熱解溫度和時間為800℃和120s，通過逐漸優(yōu)化，選擇實驗的熱解條件為450℃和150s。

2.5 樣品舟的選擇

樣品舟通常有石英舟和鎳舟兩種，做有機類樣品建議使用鎳舟。使用前鎳舟應(yīng)在馬弗爐中550℃灼燒30min左右，保證不進(jìn)樣品的時候空燒舟的吸光度小于1 000。

2.6 精密度實驗

為考察方法的穩(wěn)定性，對四川大米（GBW10044）重復(fù)測定10次，結(jié)果見表2，10次測定結(jié)果的RSD為3.6%，可滿足日常檢測要求。

表2 四川大米（GBW10044）測定結(jié)果Table 2 Analytical results of total mercury in Sichuan rice（n＝10）

2.7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定

對四川大米（GBW10044）等10種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，每個樣品測定兩次，結(jié)果見表3，所有10種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值均在標(biāo)示值范圍內(nèi)，表明測汞儀適用于與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體相近的物質(zhì)中汞的測定。

表3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果Table 3 Analytical results of total mercury of 10standard materials /（ng·g-1）

3 結(jié)語

目前儀器分析樣品前處理發(fā)展的趨勢趨于簡便、簡化，各種前處理設(shè)備（全自動消解儀、全自動固相萃取儀等）、耗材（固相萃取柱等）層出不窮，其目的都在于簡化操作而節(jié)省人力，簡化步驟而減少污染和損失。測汞儀恰好滿足了這種趨勢，對于汞這種易損失、易污染的元素，樣品不需處理、或只經(jīng)過簡單處理，就可以直接上機分析，操作簡便，靈敏度高，通過對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析，證明此方法精密度高，準(zhǔn)確性好，是一種值得推廣的食品中汞測定的快速檢測方法。

［1］張世仙，魏士倩，于永華.雙道原子熒光光譜法測定蔬菜中的砷和汞［J］.中國無機分析化學(xué)（ChineseJournal ofInorganicAnalyticalChemistry），2015，5（1）：4-6.

［2］李杏英，劉天平，黃玲.冷原子吸收光譜法測定飼料添加劑硫酸錳中的汞［J］.中國無機分析化學(xué)（Chinese JournalofInorganicAnalyticalChemistry），2014，4（1）：15-17.

［3］陳扉然，顏平秋，周牡艷，等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測定米托坦中的汞［J］.中國無機分析化學(xué)（ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry），2013，3（3）：57-60.

［4］于趁，劇京亞，姚春毅.DMA-80直接測汞儀測定四種中藥中汞含量［J］.食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報（Journalof FoodSafetyandQuality），2013，4（5）：1517-1520.

Direct Determination of Total Mercury in Food by Mercury Analyzer

ZHOU Yu1，JIA Hongxin1，ZHENG Fenge2，HUANG Xu1
（1.LiaoNingInstituteForFoodControl，Shenyang，Liaoning110000，China；2.ShenYangProductQualitySupervisionandInspectionInstitute，Shenyang，Liaoning110000，China）

A rapid and accurate method for the determination of total mercury in food was established.The samples were analyzed using a model Hydra II mercury analyzer by direct injection.Experimental conditions were obtained by the analysis of 10kinds of the certified reference materials such as celery，onion，chicken，etc.The results showed that a good linearity was demonstrated in the range of 0.2～100ng，and all the found values were in good accordance with the certified values.The proposed method has high sensitivity，quick analytical speed，and it had no effect by sample pretreatment.This approach provides a viable alternative for rapid determination of total mercury in food.

total mercury；mercury analyzer；direct injection

O657.3；TH744.12

A

2095-1035（2015）03-0005-03

2015-05-24

2015-06-18

周宇，男，工程師，主要從事光譜、色譜分析及食品分析研究。E-mail：1366418111＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.03.002