杜志欣，嚴(yán) 玲，萬端極

（湖北工業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院，湖北 武漢430068）

茶皂素是茶籽餅粕中提取的一種天然的非離子型表面活性劑，其在茶籽餅粕中的含量為10%～20%。茶皂素分子親水基團(tuán)在茶皂素的糖體端，疏水基團(tuán)是茶皂素的皂甙元，親水基團(tuán)與疏水基團(tuán)之間的連接是通過醚鍵。由于茶皂素的分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)，所以茶皂素能夠強(qiáng)烈地在水與非水體系的界面上吸附，能夠改變界面的理化特性，從而具有優(yōu)良的表面活性。茶皂素的HLB值在16左右［1］，因此它具有良好的乳化、潤濕、去污、發(fā)泡和增溶等多種表面活性。同時(shí)，它具有抑制霉菌生長、去痰消炎、止咳鎮(zhèn)痛、殺菌殺蟲的生物活性。本文通過試驗(yàn)，研究了茶皂素的表面張力及起泡性和泡沫穩(wěn)定性，為研究茶皂素的表面活性性能提供理論參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

茶籽餅粕，湖北恩施；茶皂素樣品，實(shí)驗(yàn)室自制；十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES），北京信諾久恒科貿(mào)有限公司；椰子油二乙醇酰胺（6501），北京信諾久恒科貿(mào)有限公司；十二烷基磺酸鈉（SDS），北京化學(xué)試劑廠；氯化鈣，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

AY220電子分析天平，上海江儀儀器有限公司；HH-601電熱恒溫水浴鍋，上海偉業(yè)儀器廠；DT-102型全自動(dòng)界面張力儀，淄博華坤電子儀器有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 表面張力的測(cè)定與CMC 本文采用拉起液膜法測(cè)定表面張力［2］，得到臨界膠束濃度（CMC）。分別配制茶皂素濃度為5%、2%、1%、0.5%、0.1%、0.05%、0.01%、0.005%、0.001%的溶液，用于表面張力的測(cè)定實(shí)驗(yàn)。根據(jù)所測(cè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，以茶皂素溶液濃度的對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)，以所測(cè)表面張力為縱坐標(biāo)繪制曲線。曲線上斜率的突變點(diǎn)即為CMC。

1.3.2 起泡性和泡沫穩(wěn)定性測(cè)定 本實(shí)驗(yàn)通過手搖法測(cè)定溶液的起泡性［3－6］。向帶塞且有刻度的量筒中加入一定量的所配溶液，蓋上塞子，以量筒中部為中心，上下180°顛倒30次（每次2s），垂直放在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，靜置。記錄開始時(shí)的泡沫高度和30min后的泡沫高度。重復(fù)測(cè)定3次，取其平均值，分別作為該樣品的起泡性和穩(wěn)泡性測(cè)定結(jié)果。

1）不同濃度茶皂素溶液的起泡性和穩(wěn)泡性測(cè)定

分別配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、0.5%、0.1%、0.05%、0.01%、0.005%、0.001%的茶皂素溶液，按照上述方法測(cè)定不同濃度茶皂素溶液的泡沫高度和30min后泡沫高度。

2）水質(zhì)硬度對(duì)茶皂素起泡力的影響

由于鈣硬度和鎂硬度之間無根本區(qū)別，因此選用氯化鈣溶液作為硬水來配制茶皂素溶液。用硬度分別為0、2.5、5、10、15、20g/L的水配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的茶皂素溶液，按照上述方法測(cè)定不同水質(zhì)硬度下茶皂素溶液的泡沫高度和30min后泡沫高度。

3）不同溫度對(duì)茶皂素溶液起泡力的影響

將1%茶皂素溶液分別放置在20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃的水浴鍋里，按照上述方法測(cè)定不同溫度茶皂素溶液的泡沫高度和30min后泡沫高度。

4）相同濃度下不同表面活性劑的起泡力和泡沫穩(wěn)泡性

分別配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的6501、AES、SDS、茶皂素溶液，按照上述方法測(cè)定不同表面活性劑溶液的泡沫高度和30min后泡沫高度。

2 結(jié)果與分析

2.1 茶皂素表面張力與CMC

由于茶皂素分子內(nèi)部有親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)兩部分，親水基團(tuán)有使分子進(jìn)入水中的趨勢(shì)，而疏水基團(tuán)有竭力逃逸水的傾向，平衡的結(jié)果使茶皂素在水－空氣界面富集，好像被一層非極性的碳?xì)滏湼采w，導(dǎo)致水的表面張力下降。當(dāng)表面吸附達(dá)到飽和時(shí)，茶皂素在溶液內(nèi)部開始形成膠團(tuán)，開始形成膠團(tuán)時(shí)的茶皂素濃度為CMC。圖1為茶皂素濃度的對(duì)數(shù)與表面張力的關(guān)系圖，可知隨著茶皂素濃度的增加，表面張力隨之下降，當(dāng)茶皂素濃度增加到一定程度，曲線斜率發(fā)生了突變，得出該茶皂素的CMC在0.5%左右，此時(shí)，茶皂素的表面張力大約為42.1mN/m。

圖1 茶皂素濃度的對(duì)數(shù)與表面張力

2.2 茶皂素起泡性和泡沫穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果

2.2.1 不同茶皂素濃度的起泡性和泡沫穩(wěn)定性起泡性是表面活性劑的一個(gè)重要性質(zhì)。表1是在室溫下測(cè)定不同濃度茶皂素溶液的開始時(shí)發(fā)泡高度和30min后的發(fā)泡高度，可知茶皂素具有良好的起泡性，隨著茶皂素濃度的增加，起泡力增強(qiáng)，并且開始時(shí)的發(fā)泡高度和30min后的發(fā)泡高度沒有多大差別，說明茶皂素的泡沫穩(wěn)定性強(qiáng)。

表1 茶皂素的起泡性和穩(wěn)泡性

2.2.2 水質(zhì)硬度對(duì)茶皂素溶液起泡性和穩(wěn)泡性的影響結(jié)果 由圖2可知，隨著水質(zhì)硬度的增加，茶皂素的泡沫高度降低不明顯，30min后泡沫也消失緩慢，可以得出水質(zhì)硬度對(duì)茶皂素溶液的起泡性和泡沫穩(wěn)定性影響很小，說明茶皂素在含礦質(zhì)元素多的硬水中使用，其活性幾乎不受影響。

圖2 泡沫高度隨水質(zhì)硬度的變化

2.2.3 溫度對(duì)起泡性和穩(wěn)泡性的影響結(jié)果 由圖3可知，隨著溫度的升高，茶皂素溶液的起泡力增強(qiáng)，在40℃至60℃之間起泡力最好，溫度高于60℃之后起泡力開始下降。同時(shí)，30min后茶皂素溶液的穩(wěn)泡性隨著溫度的升高開始下降，說明溫度過高，泡沫穩(wěn)定性變差。這是因?yàn)楫?dāng)溫度過高時(shí)，表面活性劑溶液的粘度降低，泡沫易破裂，性能變差［7］。

2.2.4 不同活性表面活性劑的起泡性和穩(wěn)泡性對(duì)比結(jié)果 由圖4可知，茶皂素的起泡性介于SDS與AES之間，起泡力較強(qiáng)，且茶皂素溶液在30min后的泡沫穩(wěn)定性最強(qiáng)。因此，茶皂素是一種起泡性和泡沫穩(wěn)定性均較強(qiáng)的表面活性劑。

圖4 不同表面活性劑的起泡性和穩(wěn)泡性

3 結(jié)論

1）采用拉起液膜法測(cè)得表面張力隨著茶皂素濃度的增加而降低，當(dāng)茶皂素濃度增加到一定程度時(shí)，曲線斜率發(fā)生了突變，之后表面張力幾乎不變，此時(shí)茶皂素的表面張力大約為42.1mN/m，并得出該茶皂素的CMC在0.5%左右。

2）水質(zhì)硬度對(duì)茶皂素的起泡性和泡沫穩(wěn)定性影響很小，說明茶皂素是一種良好的抗硬水型表面活性劑。

3）茶皂素隨著溫度升高起泡性增強(qiáng)，但溫度過高，泡沫穩(wěn)定性變差。

4）與其他表面活性劑（6501、SDS、AES）相比，茶皂素溶液的起泡力較強(qiáng)，泡沫穩(wěn)定性很高。

［1］ 夏春華，朱全芬，田潔華，等.茶皂素的表面活性及其相關(guān)的功能性質(zhì)［J］.茶葉科學(xué)，1990，10（01）:1-10.

［2］ GB 5549－90.表面活性劑用拉起液膜法測(cè)定表面張力［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1991.

［3］ 尹 忠，趙曉東.天然茶皂素的提取及泡沫性能［J］.應(yīng)用化工，2002，31（04）:24-27.

［4］ 鄭新生，周 濤，陳志勇.茶皂素表面活性的研究［J］.信陽師范學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），1990，8（01）:72-74.

［5］ 陳志勇，周 濤.茶皂素水溶液的表面張力和泡沫特性研究［J］.化學(xué)世界，1998，39（10）:536-539.

［6］ 王 蘭.茶籽粕中茶皂素的提取及性質(zhì)表征［D］.西安:陜西科技大學(xué)，2012.

［7］ 陳 瑩.油茶籽粕皂素的提取純化及表面活性研究［D］.杭州:浙江大學(xué)，2012.