曾 建,梁 磊,謝晉謀,黃向陽,楊新強
(1廣州甘蔗糖業(yè)研究所 廣東省甘蔗改良與生物煉制重點實驗室,廣東廣州510316;2廣東省植物纖維綜合利用工程技術(shù)研究開發(fā)中心,廣東廣州510316;3廣州市植物纖維綜合利用重點實驗室,廣東廣州510316;4云南康豐糖業(yè)(集團)有限公司,云南保山678000)
中國的森林資源一直在減少,環(huán)境日益遭到破壞,國家越來越重視生態(tài)環(huán)境保護與森林資源開發(fā)的問題。同時,隨著國家退耕還林政策的實施,嚴(yán)格限制利用天然林木生產(chǎn)木炭和木炭用量的大量增加,天然木炭已經(jīng)滿足不了市場需求。因此,使用秸稈、木屑、花生殼等低品位生物質(zhì)制備的炭材料越來越受到重視[1]。秸稈、木屑、花生殼等低品位生物質(zhì)都是農(nóng)業(yè)廢棄物和工業(yè)廢棄物,原料來源豐富,價格低廉,直接焚燒不僅利用率低,而且污染環(huán)境。
甘蔗渣是制糖工業(yè)副產(chǎn)品,最主要的成分是纖維素,其次是木質(zhì)素和半纖維素,其中纖維素占32%~48%,木質(zhì)素占23%~32%,半纖維素占19%~24%,成分相對穩(wěn)定[2-4]。甘蔗渣的碳水化合物的含量與一般木材相當(dāng),是一種含豐富碳源的材料,利用甘蔗渣制備炭材料是甘蔗渣高值化綜合利用的一種新途徑[5-6]。
甘蔗渣,廣東茂源糖業(yè)有限公司;氫氧化鈉,化學(xué)純。
馬弗爐,天津泰斯特儀器公司;粉碎機,青島興旺機制木炭廠;木炭機,青島興旺機制木炭廠;臺式掃描電鏡,荷蘭Phenom公司。
圖1為實驗流程圖。將甘蔗渣浸入1%(w/w)NaOH溶液,液質(zhì)比5:1,室溫下攪拌清洗0.5 h,取出甘蔗渣用自來水清洗至接近中性后,過濾,置于烘箱干燥。將干燥后的甘蔗渣,經(jīng)粉碎機粉碎,再經(jīng)木炭機擠壓成型,然后置于炭化爐高溫炭化,最后得到甘蔗渣基炭材料,炭材料為中空結(jié)構(gòu)。實驗流程照片圖如圖2。
圖1 實驗流程圖
圖2 實驗流程照片圖
在擠出成型過程中,甘蔗渣的含水量對成型過程和產(chǎn)品質(zhì)量影響很大,當(dāng)原料水分過高時,加熱過程中產(chǎn)生的蒸汽太多不能順利地從棒的中心孔中排除,造成棒的表面開裂,嚴(yán)重時造成不出棒,但水分太低成型也很困難,甚至無法成型。實驗結(jié)果表明,原料最適宜的水分應(yīng)保持在10%左右,表1是甘蔗渣含水量對擠出成型的影響。
表1 甘蔗渣含水量對擠出成型的影響
表2是甘蔗渣尺寸對擠出成型的影響。甘蔗渣的尺寸不宜太長,太粗,也不宜太短,太細(xì),否則不利于甘蔗渣的擠壓成型。在甘蔗渣擠壓成型之前,甘蔗渣需要進行粉碎,尺寸大小以20~30目為佳。
表2 甘蔗渣尺寸對擠出成型的影響
甘蔗渣棒成型過程中不添加任何黏合劑和其他化學(xué)試劑。溫度過低,容易造成出棒筒堵塞,難以出棒,甚至可能將螺桿扭斷;溫度過高,會使棒體表層炭化,難以形成有效壓力,無法成型,擠出成型溫度對擠出成型的影響結(jié)果見表 3。結(jié)果表明,甘蔗渣在擠壓成型過程中,溫度應(yīng)控制在160~180℃左右,并根據(jù)現(xiàn)場實際情況進行細(xì)微的調(diào)整。
表3 擠出成型溫度對擠出成型的影響
炭材料的產(chǎn)率(%)=炭材料的質(zhì)量/甘蔗渣棒的質(zhì)量×100。甘蔗渣制備炭材料產(chǎn)率見表4,甘蔗渣制備炭材料的平均產(chǎn)出率為28.6%。
表4 甘蔗渣制備炭材料產(chǎn)率
經(jīng)實驗測試,未預(yù)處理的甘蔗渣灰分為3%~5%,堿洗預(yù)處理后的甘蔗渣灰分為0.7%~1.2%。未預(yù)處理的甘蔗渣制備的炭材料灰分為14%~26%,固定碳含量較低,堿洗預(yù)處理后的甘蔗渣制備的炭材料灰分為4%~6%,固定碳含量較高,發(fā)熱量大,性能與原木炭相當(dāng)[7]。結(jié)果表明,堿洗預(yù)處理對炭材料的性能有明顯的提高。表5的實驗數(shù)據(jù)由廣東省質(zhì)量監(jiān)督煤炭檢驗站官方檢測,炭材料的成分包括水分、灰分、揮發(fā)分、固定碳。
通過臺式掃描電鏡(SEM)觀察甘蔗渣基炭材料的微觀結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)炭材料的橫截面為獨特緊密的折疊紋路,沒有明顯的貫穿孔洞,如圖3所示。
圖4為阿拉丁20~50目活性炭和原木炭的SEM圖。圖中可以發(fā)現(xiàn)活性炭表面存在大量的微孔結(jié)構(gòu),孔洞內(nèi)徑從零點幾微米到十幾微米不等,原木炭的橫截面存在大量的疏松孔洞,且孔洞內(nèi)徑較大,10 μm左右,與甘蔗渣基炭材料的微觀結(jié)構(gòu)有明顯的不同。這可以解釋機制甘蔗渣基炭材料的密度高于原木炭的原因。
表5 甘蔗渣預(yù)處理對炭材料性能的影響
圖3 甘蔗渣基炭材料的橫截面SEM圖(右圖為局部放大圖)
圖4 SEM圖(左:阿拉丁20~50目活性炭,右:原木炭)。
本文研究了甘蔗渣含水量、尺寸,擠出溫度、預(yù)處理方法對炭材料制備的影響,并用臺式掃描電鏡研究了炭材料的微觀結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,最佳制備條件為經(jīng)堿洗預(yù)處理的20~30目、含水量在8%~12%的甘蔗渣在160~180℃下擠出成型,再經(jīng)炭爐炭化后得到灰分較低,固定碳含量較高的炭材料。甘蔗渣制備炭材料的平均產(chǎn)出率可以達(dá)到 28.6%,甘蔗渣基炭材料的形貌結(jié)構(gòu)較為獨特。
[1] 李勤,黃亞繼,金保升. 利用生物質(zhì)制取活性炭的現(xiàn)狀及現(xiàn)實意義[J]. 山西能源與節(jié)能,2008,4(51):13-15.
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[7] 中華人民共和國林業(yè)部. 木炭和木炭試驗方法 GB/T 17664-1999[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1999.