陳 進 王澤杰 李 橋 徐 亞
(1.江蘇大學機械工程學院,江蘇 鎮(zhèn)江 212013;2.江蘇遠望儀器科技有限公司,江蘇 泰州 225300)
在原油生產(chǎn)過程中,從油井中開采出來的原油含有一定的水分,需將其輸送到原油儲罐中進行油水分離。由于油和水的比重不同,原油中的水分會沉降在油罐底部,油則會浮在油罐上部,從罐頂?shù)焦薜?,依次為原油、油水乳化液、水、污泥層,其中油水乳化帶的位置是隨著油的注入和排出發(fā)生隨機變化的[1]。油水乳化帶的位置不同,油分濃度就不同,越靠近油層,油分濃度就越高,靠近水層則相反。準確檢測油層和水層之間的油分濃度變化,確定有效的油水界面分界點,減少油水乳化帶存在的影響,就可準確檢測油水界面位置。準確檢測油罐內(nèi)的油水界面是實現(xiàn)原油分離罐自動放水的重要保障,也是儲運系統(tǒng)管理和計算原油儲量的主要依據(jù),在自動化技術(shù)中占有重要位置[2]。由于油水混合物狀態(tài)的復雜性,在原油生產(chǎn)過程中,原油儲罐油水界面的準確檢測一直沒有很好的方法。根據(jù)原理不同,目前用于原油儲罐油水界面檢測的方法主要有差壓式界面儀、電容式界面儀、超聲波界面儀和射頻導納界面儀,但它們存在一些缺陷,如差壓式界面儀很難滿足精度要求,同時變化的油密度很難在儀表中實時補償;電容式界面儀由于掛油問題(特別是稠油),測量很大;超聲波界面儀由于受超聲波發(fā)送和接收距離的限制,其測量精度較低,而且不能實現(xiàn)原油量的準確計算[3];射頻導納界面儀僅通過導電率一個參數(shù)很難完整反映油水乳化帶的狀態(tài),其測量誤差最大可達1m左右[1,4]。
準確檢測出油水界面位置的關(guān)鍵在于找到準確的油水界面分界點,消除或者減少油水乳化帶帶來的測量誤差。筆者將近紅外光譜吸收原理應用到油水界面的檢測,通過該方法可以準確檢測到油水界面的乳化帶狀態(tài)信息,進而確定有效的油水界面分界點,減少其對測量結(jié)果的影響,從而提高油水界面的檢測精度。
1.1 近紅外光譜吸收原理
特定的化學基團有其特定的基頻頻率,稱為指紋吸收帶,同樣其組合頻和泛頻也是相對固定的,因此化學基團會吸收特定波長的近紅外光。與原油有關(guān)的官能團在近紅外區(qū)域的譜帶歸屬見表1[5]。
表1 C—H鍵和O—H鍵在近紅外區(qū)域的譜帶歸屬 nm
采用化學計量學方法和計算機技術(shù)將近紅外光譜和被測性質(zhì)關(guān)聯(lián),可以建立其定量和定性關(guān)系,從而用于樣品的組成含量和物化性質(zhì)的測量。
油和水所含的化學官能團不同,決定了它們在近紅外區(qū)域具有不同的吸收位置,選擇合適的檢測波長對于準確檢測油水界面尤其重要。水、油近紅外吸收譜線如圖1所示。
a. 水 b. 油
由于水分子(H2O)富含O—H鍵,所以純水的近紅外區(qū)域的譜帶歸屬同O—H鍵,即表1中的一級倍頻,約1 440nm,二級倍頻約960nm。
油雖然富含C—H鍵,但由于其成分和結(jié)構(gòu)(如甲基、亞甲基)的不同,會影響吸收峰的位置,峰差一般為10nm左右。由圖1b可知,其三級倍頻吸收峰位于914nm附近,吸光度為0.215。
由于近紅外發(fā)光二極管工作波長一般在800~1 100nm,同時結(jié)合油和水在近紅外區(qū)域吸收峰的不同,最終檢測譜段選擇在油的三級倍頻附近較為理想,即910nm附近[6]。從圖1可以看出,在914nm附近油和水的吸光度相差很大,選擇此檢測譜段可以有效區(qū)分油和水。
油罐油水界面檢測系統(tǒng)如圖2所示。近紅外檢測探頭在手持端的控制下,從上到下依次從罐體內(nèi)穿過,實時檢測所接觸的介質(zhì)。當探頭處于不同區(qū)域位置時,通過分析各區(qū)域?qū)t外光的吸收強度,確定介質(zhì)是油還是水,并將采集的信息通過RS485總線傳送到手持控制端,手持控制端顯示檢測結(jié)果,循環(huán)判斷檢測介質(zhì)是否發(fā)生改變,并通過計算介質(zhì)改變過程中探頭下降的高度,確定油水界面位置。
圖2 油罐油水界面檢測系統(tǒng)
傳感器是油水界面檢測系統(tǒng)的核心,位于密閉的檢測探頭內(nèi)部,其工作原理基于Lambert-Beer定律。一束單色光照射于一吸收介質(zhì)表面,在通過一定厚度的介質(zhì)后,由于介質(zhì)吸收了一部分光能,透射光的強度就要減弱。吸收介質(zhì)的濃度越大,介質(zhì)越厚,則透射光的強度越弱,其關(guān)系式為:
(1)
式中A——吸光度;
c——吸光物質(zhì)濃度,g/L;
Io——入射光強度,cd;
It——透射光強度,cd;
K——吸光系數(shù),L/(g·cm);
l——吸收介質(zhì)厚度,cm;
T——透射比。
當介質(zhì)厚度l和吸光系數(shù)K確定后,吸光度A與介質(zhì)濃度c成正比關(guān)系,即可以通過檢測吸光度A來計算介質(zhì)的油分濃度,根據(jù)油分濃度確定介質(zhì)狀態(tài),通過標定,找到合適的油水分界點,減少油水乳化帶的影響,進而確定準確的油水界面位置。
檢測探頭主要包括信號調(diào)制發(fā)送和信號接收處理兩部分,其工作原理如圖3所示。
圖3 檢測探頭工作原理
近紅外發(fā)射管在驅(qū)動信號的作用下不斷向接收端發(fā)射帶有調(diào)制信號的近紅外光,近紅外光經(jīng)油水介質(zhì)吸收后被接收端的感光元件(近紅外接收管)接收,將光信號轉(zhuǎn)換為電信號,電信號經(jīng)放大、濾波、A/D轉(zhuǎn)換后送單片機處理,單片機根據(jù)接收電信號的強弱(即根據(jù)接收到的透過油水介質(zhì)的光強度)分析確定介質(zhì)狀態(tài),并將檢測結(jié)果通過RS485總線傳送到手持控制端的微處理器中,以便后續(xù)處理。
在Lambert-Beer定律中,介質(zhì)的厚度是測量吸光度必須考慮的因素。式(1)中的介質(zhì)厚度就是實驗中的近紅外光程,光程太短不利于油水乳化帶油分濃度的精確測量,光程太長可能會導致近紅外光達不到檢測接收端,而且不同油品對近紅外光的吸收也是不同的,因此合理選擇一個光程以滿足油水界面的檢測是十分必要的。對同一水樣在4種光程下的光譜吸光度的頻度統(tǒng)計見表2[7]。
表2 800~1 350nm譜區(qū)吸光度的頻度統(tǒng)計
從表2可以看出,在800~1 350nm的近紅外波段,相比1、2、5mm光程,10mm光程下的吸光度幾乎都在0.01~1.50之間,且吸光度在0.01~0.15為佳??紤]到所用檢測波段在910nm附近,光程越短,相對測量誤差越大,而且不利于在測量油水界面時介質(zhì)的相對流動,影響測量精度,因此最終選用10mm光程。
在模擬的小型油罐中,當油水混合物充分靜置后,用油分濃度檢測儀檢測油罐內(nèi)部從上到下的介質(zhì)的油分濃度,并在上位機生成油分濃度實時變化曲線(圖4(1ppm=0.001‰)),分析油水分層與含油濃度的關(guān)系。
圖4 油分濃度實時變化曲線
從圖4可以分析得到,在整個檢測過程中,油分濃度較高(縱坐標約3 000ppm)且波動很小的這段近似位于油層,最后油分濃度很低(縱坐標約10ppm)且趨于平穩(wěn)時近似位于水層,中間段突變的曲線就是油層到水層的過程,油水分界點可近似為突變的中間點(縱坐標約1 500ppm)。含油濃度變化可以與檢測接觸介質(zhì)的狀態(tài)變化相對應,即可以通過檢測各層的含油濃度變化作為檢測油水界面的關(guān)鍵依據(jù)。
通過分析油罐油水分層與油分濃度的關(guān)系,可以得到近紅外檢測油水界面的關(guān)鍵在于找到一個合適的油水分界點,有效減少油水乳化帶的影響。利用設(shè)計的近紅外檢測傳感器分別在油、水和不同含油濃度的油水混合液中測試,為了直觀地觀測、分析實驗數(shù)據(jù),將探頭的測量結(jié)果通過串口通信方式在上位機上顯示。
如圖5所示,在介質(zhì)水中不斷加入油,可以觀測到,隨著油濃度的不斷增大,近紅外檢測傳感器接收端接收到的光強度(直射值)不斷減少,而且變化明顯,從開始的591到最后的540。
圖5 含油濃度不斷增大的實驗數(shù)據(jù)
利用近紅外檢測傳感器分別檢測純水和純油,采集到的數(shù)據(jù)如圖6所示。在純水中接收到的直射值是584,在純油中接收到的值在320左右,從水到油的過程數(shù)值變化明顯,結(jié)合油罐內(nèi)部各層含油濃度分析,油水分界點可以近似設(shè)在584和320的中間值,即450左右。
圖6 在純水和純油中的實驗數(shù)據(jù)
通過分析實驗數(shù)據(jù)可知,基于近紅外吸收原理的近紅外檢測傳感器可以準確檢測油罐內(nèi)部各區(qū)域的含油濃度,檢測到的油濃度反映了介質(zhì)區(qū)域狀態(tài),因此根據(jù)所測介質(zhì)狀態(tài)的變化,可以確定一個有效的油水分界點,減少油水乳化帶的影響。
構(gòu)建如圖2所示的油水界面檢測系統(tǒng),手持控制端與檢測探頭通過特制的卷尺相連,卷尺內(nèi)部含有導線,探頭內(nèi)部裝有近紅外檢測傳感器,當探頭處于空氣、油或水等不同介質(zhì)時,會發(fā)送不同的電信號給手持控制端,手持控制端記錄實驗結(jié)果。
實驗用油和實驗用水按圖7規(guī)定分別混合成12種實驗樣液,每種實驗樣液在容器內(nèi)按油、水比例為1∶8混合,每項實驗需待油水界面完全清晰后進行,用標準長度尺測量油水界面的實際位置,然后用手持端控制探頭以不大于10mm/s的速度向下移動,所記錄的測量結(jié)果與實際值如圖7所示。
圖7 現(xiàn)場實驗結(jié)果對比
分析圖7可知,基于近紅外光譜吸收原理的油水界面檢測系統(tǒng)對柴油和汽油的檢測結(jié)果較理想,測量誤差不大于3mm,反應時間不大于1.0s;對濃度較高的2號原油和180cst燃料油相對測量誤差較大,7mm左右,反應時間2.0s左右。現(xiàn)場實驗基本滿足設(shè)計要求,測量精度比傳統(tǒng)方法(不大于10mm)高,且通過后續(xù)的軟硬件修改,測量精度會進一步提高。
基于近紅外光譜吸收原理的油水界面檢測系統(tǒng)通過不同介質(zhì)對近紅外光吸收強度的不同,可有效確定油罐內(nèi)部介質(zhì)的狀態(tài),通過介質(zhì)狀態(tài)的變化,有效確定油水分界點,減少了油水乳化帶的影響,進而準確檢測油水分界面位置。系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡單、成本低?,F(xiàn)場實驗結(jié)果表明:該油水界面檢測系統(tǒng)的測量精度滿足了設(shè)計要求,且比傳統(tǒng)的測量方法有所提高。
[1] 任磊,陳祥光,劉春濤.原油儲罐油水界面測量方法的研究及應用[J].儀器儀表學報,2008,29(10):2186~2191.
[2] 周兆巖.油水界面在線檢測系統(tǒng)的研究[D].沈陽:東北大學,2011.
[3] Hao H H,Xiong J Q.A Method of Liquid Level Measurement Based on Ultrasonic Echo Characteristics[J].Computer Application and System Modeling,2010,11:682~684.
[4] 董鵬敏,趙波,艾繩勇,等.原油儲罐油水界面動態(tài)檢測系統(tǒng)的研究[J].西安石油大學學報(自然科學版),2013,28(3):34~37.
[5] 汪爾康.21世紀的分析化學[M].北京:科學出版社,1999:75~87.
[6] 崔建峰.新型污水油份在線檢測方法的研究[D].武漢:華中科技大學,2005.
[7] 何金成,楊祥龍,王立人.近紅外光譜透射法測量廢水化學需氧量(COD)的光程選擇[J].紅外與毫米波學報,2007,26(4):317~320.