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Cr3C2-Ni-Ti3 SiC2新型減摩復(fù)合材料的高溫摩擦學(xué)行為

2014-12-15 03:19:08李立鑫柳學(xué)全丁存光李金普李發(fā)長
中國有色金屬學(xué)報(bào) 2014年2期
關(guān)鍵詞:偶件金屬陶瓷磨損率

李立鑫,柳學(xué)全,丁存光,李 一,李 楠,李金普,李發(fā)長

(鋼鐵研究總院 粉末冶金研究室,北京 100081)

隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展, 高性能熱動(dòng)力機(jī)械及高溫傳動(dòng)設(shè)備等部件對(duì)候選材料的要求越來越高,不僅要求材料具有較優(yōu)的耐磨性、抗氧化性和耐腐蝕性,而且要求其具有較好的減摩性能。Cr3C2-Ni金屬陶瓷是一種較理想的耐磨、耐腐蝕材料,具有優(yōu)異的紅硬性和耐蝕性,由于其密度低、強(qiáng)度高和抗氧化,因此可作為摩擦部件[1-5],廣泛應(yīng)用在航空、航天、電力、冶金等動(dòng)力機(jī)械及高溫傳動(dòng)設(shè)備上,并受到越來越普遍的關(guān)注。然而,Cr3C2-Ni金屬陶瓷雖耐磨、耐腐蝕性能優(yōu)異,但不具備減摩能力,摩擦阻力較大,尤其在高溫、重載等極端服役條件下,極易造成摩擦偶件的快速磨損,甚至導(dǎo)致機(jī)械設(shè)備損壞,嚴(yán)重影響機(jī)械設(shè)備的使用壽命。

近年來,三元層狀陶瓷Ti3SiC2因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)而受到廣泛關(guān)注。Ti3SiC2是一種層狀六方結(jié)構(gòu)化合物,晶體結(jié)構(gòu)為Ti3C2層與Si原子所構(gòu)成的平面層間隔堆垛,屬P63/mmc對(duì)稱的空間群[6]。Ti3SiC2兼具陶瓷和金屬特性,既具有優(yōu)異的抗氧化性、耐腐蝕性,又具有良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱和高溫塑性[7-10],尤其是其類似石墨的層狀結(jié)構(gòu),可能具備較好的減摩性能[11-12]。為此,一些學(xué)者進(jìn)行了初步研究,SHI等[13]制備了NiAl基Ti3SiC2復(fù)合材料,高宇等[14]制備了Ti3SiC2增強(qiáng)Al基復(fù)合材料,F(xiàn)AN等[15]制備了含有Ti3SiC2的C/C-SiC復(fù)合材料,均獲得了較好的減摩效果。然而,上述研究均是在室溫條件下進(jìn)行的,而Ti3SiC2具有優(yōu)異的高溫性能,在高溫材料領(lǐng)域的應(yīng)用潛力極大,但目前對(duì)于Ti3SiC2在高溫條件下是否具有減摩性能的研究尚鮮有報(bào)道。

為此,本文作者擬采用粉末冶金工藝將Ti3SiC2引入 Cr3C2-Ni金屬陶瓷中[16],制備含有 Ti3SiC2的Cr3C2-Ni基新型復(fù)合材料,通過研究其在高溫氧化性環(huán)境中的摩擦磨損性能及Ti3SiC2添加量對(duì)復(fù)合材料摩擦磨損行為的影響,以期研制出新型高性能Cr3C2-Ni基高溫減摩、耐磨材料,并驗(yàn)證Ti3SiC2作為高溫減摩劑的可行性。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試樣制備

原料粉選用金川集團(tuán)生產(chǎn)的羰基 Ni粉(粒徑 3 μm,純度大于99%)、株洲廣源硬質(zhì)材料有限公司生產(chǎn)的冶金級(jí)Cr3C2粉(粒徑3 μm,純度大于99%)以及實(shí)驗(yàn)室自制 Ti3SiC2粉(粒徑小于5 μm,純度大于98%,主要雜質(zhì)為TiC和TiO,見圖1)。將Ti3SiC2粉分別按0、2.5%、5%、7.5%和10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))的添加量加入已混好的CN20金屬陶瓷粉(含80% Cr3C2粉和20% Ni粉,質(zhì)量分?jǐn)?shù))中,以無水乙醇為介質(zhì)進(jìn)行高能球磨,固液比20:1,球料比10:1,旋轉(zhuǎn)頻率20 Hz,球磨時(shí)間24 h。在預(yù)混粉中加入成形劑后,壓制成密度為4 g/cm3的壓坯,再經(jīng)脫脂、1 320℃真空燒結(jié)100 min后制得試驗(yàn)用試樣,并按Ti3SiC2含量從低到高分別標(biāo)記為CN20、CN20T1、CN20T2、CN20T3和CN20T4。

1.2 摩擦磨損試驗(yàn)

將上述5種試樣加工成d4 mm×12 mm的銷,以淬火GCr15盤(HRC58)為摩擦偶件,在MMU-10G型高溫端面磨損試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行銷-盤接觸式摩擦磨損試驗(yàn)。試驗(yàn)條件如下:溫度400℃,法向載荷200 N,主軸轉(zhuǎn)速200 r/min,磨痕半徑11.5 mm,時(shí)間3 h。試驗(yàn)所得摩擦因數(shù)曲線由試驗(yàn)機(jī)自動(dòng)測量并記錄,磨損率由試驗(yàn)前后的質(zhì)量差與氧化質(zhì)量增益求和后換算出的磨損體積除以正壓力和行程而得。測量前,所有試樣均在無水乙醇中超聲清洗15 min。

1.3 測試與表征

燒結(jié)后試樣的密度和硬度分別采用排水法(GB 03850)和HVS-50Z型維氏硬度計(jì)測量,并采用X’pert Pro MPD衍射儀分析試樣的物相組成。試樣的金相組織、摩擦磨損試驗(yàn)后的摩擦表面及磨屑形貌均采用FEI公司生產(chǎn)的Quanta 650環(huán)境掃描電子顯微鏡分析,以研究其減摩機(jī)理。

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的組織成分、密度及硬度

對(duì)所制備的CN20T1、CN20T2、CN20T3和CN20T4復(fù)合材料進(jìn)行XRD物相分析,結(jié)果表明,這些復(fù)合材料均由Cr3C2、Ni及Ti3SiC23種物相組成,所添加的Ti3SiC2在燒結(jié)過程中均未發(fā)生物相變化。其中,CN20T3試樣的XRD譜如圖2所示,成分標(biāo)定顯示,其組織成分中僅含有Cr3C2、Ni及Ti3SiC23種物相,表明已成功制得了含有 Ti3SiC2的Cr3C2-Ni金屬陶瓷基復(fù)合材料。

圖2 CN20T3試樣XRD譜Fig.2 XRD pattern of CN20T3 composite

圖3和表1所示分別為不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的金相照片及密度和硬度。圖3顯示,Ti3SiC2的加入對(duì)CN20金屬陶瓷基體材料的晶粒長大有一定的抑制作用,晶粒明顯變得細(xì)小,但當(dāng)其含量高于5%后,晶粒度基本不再發(fā)生變化;同時(shí),由表1可以看出,由于Ti3SiC2與Ni浸潤性較差[17],Ti3SiC2的加入會(huì)降低材料的燒結(jié)性能,導(dǎo)致材料的相對(duì)密度不斷降低,表現(xiàn)在材料的孔隙度隨Ti3SiC2含量的增加而增大。因此,當(dāng)Ti3SiC2的添加量較少時(shí),其細(xì)晶強(qiáng)化作用使得材料的硬度有所增加,當(dāng)Ti3SiC2的添加量為5%時(shí),材料的硬度達(dá)到最大值(1 129.31HV)。但是,隨著Ti3SiC2含量的繼續(xù)增加,孔隙度的增大逐漸削弱了細(xì)晶強(qiáng)化的效果,導(dǎo)致了材料硬度的逐漸下降,當(dāng)Ti3SiC2的添加量達(dá)到10%時(shí),CN20T4的硬度下降顯著,較CN20的硬度降低了30%。

2.2 摩擦學(xué)性能

圖3 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的金相組織Fig.3 Metallographs of composites with different Ti3SiC2 contents: (a) CN20; (b) CN20T2; (c) CN20T4

表1 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的密度及硬度Table1 Density and hardness of composites with different Ti3SiC2 contents

圖4 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)摩擦因數(shù)曲線Fig.4 Dynamic COF curves of composites with different Ti3SiC2 contents

圖4所示為不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料在400℃下的動(dòng)態(tài)摩擦因數(shù)曲線。由圖4可以看出,添加Ti3SiC2可使材料獲得減摩能力,縮短磨合期。400℃時(shí),CN20與摩擦偶件GCr15盤之間的摩擦擾動(dòng)較大,摩擦因數(shù)較大,約為0.38;添加Ti3SiC2后,4種復(fù)合材料的摩擦因數(shù)較CN20的均有所降低,擾動(dòng)明顯減小,且穩(wěn)態(tài)摩擦前的磨合期隨Ti3SiC2含量的增加而逐漸縮短,雖然CN20T1和CN20T3材料在試驗(yàn)開始階段的摩擦因數(shù)高于CN20的,但隨著摩擦磨損試驗(yàn)的進(jìn)行,其摩擦因數(shù)曲線均降至CN20曲線以下,最后CN20T1、CN20T2、CN20T3和CN20T4的摩擦因數(shù)分別穩(wěn)定在約0.36、0.32、0.29和0.33,較CN20的摩擦因數(shù)分別下降了5.3%、15.8%、26.3%和13.2%。

表2所列為Ti3SiC2含量對(duì)復(fù)合材料磨損率的影響。由表2可以看出,添加Ti3SiC2后,摩擦副的總磨損率下降了一個(gè)數(shù)量級(jí),盡管復(fù)合材料自身的表觀磨損率有所增加,但仍處于較低的水平,而GCr15盤的磨損率卻降低了一個(gè)數(shù)量級(jí),且隨著Ti3SiC2含量的繼續(xù)增加,GCr15盤的磨損率又有一個(gè)數(shù)量級(jí)的下降。但是,Ti3SiC2的添加量不宜過高,否則會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料自身磨損率較大,甚至減摩性能也會(huì)有所下降,如圖4所示。當(dāng)Ti3SiC2含量為10%時(shí),復(fù)合材料自身的磨損率增加到4.5×10-6mm3/(N·m),其動(dòng)態(tài)摩擦因數(shù)曲線5也較曲線3和4有所回升。

2.3 減摩機(jī)理分析

圖5所示為不同Ti3SiC2添加量復(fù)合材料的摩擦表面宏觀形貌。由圖5可以看出,在進(jìn)行了3 h的摩擦磨損試驗(yàn)后,CN20摩擦表面出現(xiàn)面積較大的粘附層,而添加Ti3SiC2后,摩擦表面粘附層消失,CN20T1、CN20T2、CN20T3及CN20T4的摩擦表面上僅沿著滑動(dòng)方向出現(xiàn)犁溝,且隨著Ti3SiC2含量的增加,摩擦表面的犁溝逐漸變細(xì)變淺,犁溝效應(yīng)隨之減弱,當(dāng)Ti3SiC2含量達(dá)到10%時(shí),摩擦表面已較為光滑,犁溝基本消失不見,如圖5(e)所示。

對(duì)摩擦表面形貌進(jìn)行微觀觀察和元素分析發(fā)現(xiàn),未添加Ti3SiC2的CN20摩擦表面存在明顯的犁溝及塑性變形(見圖6(a)),除含有基體 Ni、Cr、C和氧化引入的O外,其表面粘附區(qū)域還含有大量的Fe元素,表明在400℃高溫氧化性環(huán)境和法向載荷的共同作用下,摩擦偶件GCr15被剪切并轉(zhuǎn)移到CN20表面,發(fā)生焊合粘附,出現(xiàn)嚴(yán)重的粘著磨損,形成大面積的富鐵粘附層,如圖6(a)區(qū)域D所示。這些較軟的富鐵粘附層由于在高溫摩擦磨損過程中不斷發(fā)生焊合、氧化和剝落,且極易被磨屑中的硬質(zhì)相切削、劃傷,在發(fā)生粘著磨損的同時(shí)伴隨著磨粒磨損和磨蝕磨損,因此導(dǎo)致材料的摩擦因數(shù)增大,摩擦因數(shù)波動(dòng)也較大(見圖4),呈現(xiàn)出如圖6(a)所示摩擦表面的密集犁溝和嚴(yán)重塑性變形。而在磨損方面,盡管CN20摩擦表面上大面積富鐵粘附層的存在使CN20的表觀磨損率變得較小,但由于焊合粘附引起的粘著磨損極大地加劇了摩擦系統(tǒng)的磨損,導(dǎo)致摩擦副的總磨損率最大,摩擦偶件的磨損也最快。加入 Ti3SiC2后,摩擦表面除含有Ni、Cr、Ti、Si、C和O外,僅還含有少量的Fe(見圖6(b)和(c)),圖6(a)中大面積的富鐵粘附層消失,摩擦表面形貌變得較為光滑。由此表明,具有層狀結(jié)構(gòu)的Ti3SiC2在高溫摩擦場的作用下,直接參與了摩擦表面復(fù)雜的理化反應(yīng),誘發(fā)形成摩擦氧化膜,從而改變了復(fù)合材料的磨損形式[18-22],也抑制了復(fù)合材料與GCr15的焊合粘附,因此,Ti3SiC2的加入不僅降低了材料的摩擦因數(shù),避免了摩擦因數(shù)的較大波動(dòng)(見圖4),而且顯著降低了摩擦副的總磨損率(見表2)。隨Ti3SiC2添加量的不斷增加,復(fù)合材料形成摩擦氧化膜的能力不斷增強(qiáng),如圖6(b)、(c)、表2和表3所示復(fù)合材料摩擦表面總氧含量逐漸增加,使得復(fù)合材料的減摩能力不斷提高,摩擦因數(shù)隨之降低,也使摩擦偶件GCr15的磨損率由4.4×10-6mm3/(N·m)逐漸下降到9.8×10-7mm3/(N·m)。但是,由于Ti3SiC2與Ni的浸潤性不佳,添加Ti3SiC2會(huì)引起復(fù)合材料燒結(jié)性能的下降,導(dǎo)致Ti3SiC2與金屬陶瓷基體的結(jié)合較差,使摩擦過程中Ti3SiC2易于從摩擦表面脫落[23],故隨著Ti3SiC2含量的增加,復(fù)合材料的孔隙度及Ti3SiC2從摩擦表面脫落所形成的孔洞也隨之增加,導(dǎo)致摩擦表面的微凹體不斷增多。由于微凹體邊緣應(yīng)力狀態(tài)復(fù)雜,且較為集中,極易作為裂紋源在亞表面形成微裂紋,并在法向載荷作用下沿平行于摩擦表面的方向拓展連接,引起脆性斷裂,以片狀形式從摩擦表面剝落(見圖7和表4),加之微凹體的出現(xiàn)使得摩擦表面實(shí)際接觸面積減小,在同等法向載荷下的摩擦表面實(shí)際接觸壓強(qiáng)增加,共同加劇了摩擦表面的微切削作用。因此,復(fù)合材料中Ti3SiC2含量的增加會(huì)使摩擦表面微凹體增多,提供了更多的裂紋源,裂紋擴(kuò)展的距離減小,使基體摩擦表面的剝落加速,復(fù)合材料的磨損率隨之增加(見表2),其片狀磨屑也隨之逐漸變得細(xì)小,如圖7所示。此外,摩擦表面微凹體的存在還破壞了摩擦表面的平整性,使得復(fù)合材料的摩擦因數(shù)在開始階段增大,甚至出現(xiàn)圖4所示曲線2和4在開始階段高于曲線1的現(xiàn)象。不過,隨著摩擦過程的進(jìn)行,摩擦氧化膜逐漸生成,同時(shí)部分微凹體區(qū)域被磨屑填充(如圖6所示G和O等與基體成分差異較大的區(qū)域),摩擦表面又變得平整,摩擦因數(shù)隨之降低,并趨于平穩(wěn)。但是,如果Ti3SiC2含量過高,復(fù)合材料燒結(jié)性能明顯降低,硬度顯著降低(見表1),此時(shí)Ti3SiC2含量增強(qiáng)所起到減摩作用的增加已不足以補(bǔ)償基體支撐作用下降而引起減摩作用的下降,復(fù)合材料的摩擦因數(shù)會(huì)有所增大,如圖4所示CN20T4的摩擦因數(shù)比CN20T3的略大。

表2 不同Ti3SiC2含量的復(fù)合材料及其對(duì)摩偶件的磨損率Table2 Wear rates of tribosystems with different Ti3SiC2 contents

圖5 不同 Ti3SiC2含量復(fù)合材料的摩擦表面宏觀形貌Fig.5 Macro-morphologies of friction surfaces of composites with different Ti3SiC2 contents: (a) CN20; (b) CN20T1;(c) CN20T2; (d) CN20T3; (e) CN20T4

總之,Ti3SiC2在高溫摩擦場的作用下能夠誘發(fā)形成摩擦氧化膜,從而改變了 Cr3C2-Ni金屬陶瓷與GCr15鋼摩擦副的摩擦學(xué)行為,賦予Cr3C2-Ni-Ti3SiC2復(fù)合材料良好的高溫減摩性能。Ti3SiC2的添加不僅降低了復(fù)合材料的摩擦因數(shù),避免了摩擦因數(shù)的較大波動(dòng),而且顯著降低了摩擦副總的磨損,對(duì)摩擦偶件也有極好的保護(hù)作用。然而,隨 Ti3SiC2含量的增加,Ti3SiC2與Ni浸潤性較差,使摩擦表面微凹體逐漸增多,微切削作用加劇,導(dǎo)致復(fù)合材料自身磨損率增大。因此,實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)在Cr3C2-Ni金屬陶瓷基體中添加適量的Ti3SiC2,在不影響基體耐磨性能的同時(shí)獲得一定的減摩性能,以減小摩擦偶件的磨損率。

圖6 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料摩擦表面的微觀形貌Fig.6 Micro-morphologies of friction surfaces of composites with different Ti3SiC2 contents: (a) CN20; (b) CN20T1; (c)CN20T4

表3 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的摩擦表面的成分Table3 Compositions of friction surfaces of composites with different Ti3SiC2 contents

圖7 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料磨屑的微觀形貌Fig.7 Micro-morphologies of debris of composites with different Ti3SiC2 contents: (a) CN20T1; (b) CN20T4

表4 不同Ti3SiC2含量復(fù)合材料的成分Table4 Compositions of debris of composites with different Ti3SiC2 contents

3 結(jié)論

1) 采用粉末冶金工藝將Ti3SiC2引入Cr3C2-Ni金屬陶瓷中,制備出含有Ti3SiC2的新型Cr3C2-Ni-Ti3SiC2減摩材料,當(dāng)Ti3SiC2含量為7.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),復(fù)合材料的減摩性能最佳,摩擦因數(shù)僅為0.29。

2) 當(dāng)添加量不高于7.5%時(shí),Ti3SiC2可以作為高溫減摩劑使用,能在高溫摩擦場的作用下誘發(fā)形成具有良好減摩作用的摩擦氧化膜,使復(fù)合材料的摩擦因數(shù)降低,對(duì)摩擦偶件起到了極好的保護(hù)作用,顯著降低了摩擦副的總磨損率。

3) Ti3SiC2含量的增加會(huì)加劇摩擦表面的微切削作用,導(dǎo)致復(fù)合材料自身的磨損率隨之逐漸增大。當(dāng)Ti3SiC2含量增至10%時(shí),劇烈的微切削作用使復(fù)合材料減摩性能的下降,故其含量不宜過高。

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