張?jiān)?張群+林靖凌+呂岱竹

摘要：對(duì)比了4種不同套袋方式下丙環(huán)唑在香蕉上的殘留降解情況。按推薦施藥劑量1.5倍施用1次，不同時(shí)間間隔多次采樣并測(cè)定丙環(huán)唑殘留量。套袋方式下施藥，丙環(huán)唑無(wú)初始沉積量；不套袋方式下施藥，施藥后也不套袋，丙環(huán)唑的降解半衰期是12.7 d，施藥后套袋，丙環(huán)唑的降解半衰期是17.1 d。香蕉套袋可以有效阻擋農(nóng)藥在蕉果上的附著，從而降低丙環(huán)唑在香蕉上的殘留量。

關(guān)鍵詞：丙環(huán)唑；套袋；殘留；香蕉

中圖分類(lèi)號(hào)：O657.7+1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2014）17-4173-02

Degradation Dynamics of Propiconazole in Banana with Different Bagging Ways

ZHANG Yue， ZHANG Qun， LIN Jing-ling， L？譈 Dai-zhu

（Analysis and Testing Center， CATAS/Hainan Provincial Key Laboratory of Quality and Safety for Tropical Fruits and

Vegetables， Haikou 571101， China）

Abstract：The residues and degradation of propiconazole in banana with 4 different bagging ways were investigated. The banana samples were collected with different pre-harvest interval after spraying at 1.5 times of recommended dosage. The initial deposition of propiconazole on samples with bags was not detected. The half-life of propiconazole on samples without bags during the whole growing period was 12.7 days while it was 17.1 days in samples bagging after spraying. The bagging ways could protect the banana fruit from adhering of pesticides and reducing the terminal residues of propiconazole.

Key words： propiconazole； bagging； residues；banana

丙環(huán)唑是具有保護(hù)作用的內(nèi)吸性三唑類(lèi)殺菌劑，可以防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所引起的病害，特別是對(duì)小麥根腐病、白粉病、水稻惡苗病具有很好的防治效果[1]。丙環(huán)唑也是防治香蕉葉斑病的主要農(nóng)藥品種之一，香蕉葉斑病的發(fā)生會(huì)嚴(yán)重影響其產(chǎn)量和品質(zhì)，因此在生產(chǎn)實(shí)際中被大量使用[2-5]。目前，關(guān)于丙環(huán)唑檢測(cè)方法的研究較多，而對(duì)施藥方式關(guān)注較少。本研究比較了香蕉果穗在不同套袋方式下施用丙環(huán)唑水乳劑的殘留降解動(dòng)態(tài)，目的在于防治香蕉果期葉斑病的同時(shí)，在施用丙環(huán)唑時(shí)需要注意的事項(xiàng)，從而達(dá)到科學(xué)合理用藥，減少農(nóng)藥殘留及環(huán)境污染。

1 材料與方法

1.1 材料

施藥藥劑為40%丙環(huán)唑水乳劑。試驗(yàn)香蕉品種為巴西香蕉。試驗(yàn)地點(diǎn)位于海南省?？谑薪肌?/p>

1.2 田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

選擇長(zhǎng)勢(shì)一致的香蕉植株，在風(fēng)速小于3 m/s的天氣施藥[6]。施藥劑量為600 mg/kg（40%丙環(huán)唑水乳劑）。施藥1次；在香蕉果實(shí)生長(zhǎng)初、中期開(kāi)始施藥，施藥時(shí)要保證試驗(yàn)香蕉果實(shí)均勻著藥[7]。以施清水作對(duì)照；每小區(qū)2株香蕉；每處理重復(fù)3次。分別在施藥后0、1、3、7、14、21、28、42、60 d采集香蕉果實(shí)，檢測(cè)整個(gè)果實(shí)樣品中丙環(huán)唑的殘留量。

1.3 試驗(yàn)方法

套袋是指在香蕉果穗上先套上一層報(bào)紙，再套上淺藍(lán)色薄膜袋，袋口上端扎緊在果穗基部，袋口下端打開(kāi)。本試驗(yàn)噴藥方式分為4種：①?lài)娝帟r(shí)不套袋，噴藥后也不套袋（BB）：指施藥、采樣過(guò)程均不套袋；②噴藥時(shí)不套袋，噴藥后套袋（BT）；③噴藥時(shí)套袋，噴藥后不套袋（TB）：指施藥時(shí)套袋，施藥完成后拿掉袋子；④?chē)娝帟r(shí)套袋，噴藥后套袋（TT）：指施藥、采樣過(guò)程均套袋。

1.4 檢測(cè)方法

1.4.1 儀器與試劑 Thermo TRACE 氣相色譜儀（配N(xiāo)PD檢測(cè)器）；乙腈（HPLC級(jí)，美國(guó)Fisher公司）、正己烷（分析純，廣東省化學(xué)試劑工程技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心）、丙酮（分析純，廣州試劑公司），氯化鈉（分析純，廣州試劑公司，140 ℃烘烤4 h），弗羅里硅土固相萃取小柱（500 mg/6 mL，Phenomenex公司）；丙環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品（100 mg/L，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）。

1.4.2 樣品的制備 采用隨機(jī)方法在上、中、下、里、外等不同部位采集香蕉全果，將香蕉樣本剪去果柄，放入組織搗碎機(jī)，勻漿混合，用四分法縮分，分取后貯存于-20 ℃冰柜中[7]。

1.4.3 樣品的前處理 ①提取。稱(chēng)取香蕉樣品25.00 g，加入50.0 mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2 min后用濾紙過(guò)濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈震蕩2 min，在室溫下靜置15 min，待乙腈和水相分層。②凈化。移取10 mL乙腈于100 mL旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，40 ℃水浴下將乙腈蒸發(fā)近干，再加入2.0 mL正己烷溶解殘?jiān)?，蓋上鋁箔待凈化。將弗羅里硅柱用5.0 mL正己烷/丙酮（90∶10，V/V）和5.0 mL正己烷預(yù)淋洗，當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí)，立即加入樣品溶液，收集流出液，再用2.0 mL正己烷/丙酮（90∶10，V/V）解吸，重復(fù)4次，合并收集液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，最后用2.5 mL正己烷定容，待測(cè)。endprint

1.4.4 色譜條件 色譜柱為ZB-35（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；升溫程序，100 ℃保留0.3 min，再以30 ℃/min升至255 ℃，保留8 min，再以35 ℃/min升至280 ℃保留4 min；進(jìn)樣口溫度為250 ℃；檢測(cè)器溫度為300 ℃；載氣為高純氮?dú)猓兌?9.999%）；氮?dú)饬魉贋?.5 mL/min；空氣流速為60 mL/min；氫氣流速為2.5 mL/min。進(jìn)樣量為1 μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的最低檢出限和準(zhǔn)確度

從表1可看出，在0.05、0.10、0.50 mg/kg 3個(gè)添加水平下，丙環(huán)唑的回收率為86.9%～95.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%～7.4%，回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍[8]。根據(jù)GB 2763-2005[9]的規(guī)定，丙環(huán)唑在香蕉上的最大殘留限量為0.1 mg/kg，在“1.4.4”項(xiàng)的檢測(cè)條件下，丙環(huán)唑在香蕉中的最低檢測(cè)濃度是0.05 mg/kg，低于最大殘留限量，因此，該方法的準(zhǔn)確度和最低檢測(cè)濃度均滿(mǎn)足檢測(cè)要求。

2.2 4種噴藥方式下丙環(huán)唑的降解動(dòng)態(tài)

在4種噴藥方式下，其中TT和TB均沒(méi)有初始沉積量，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15 mg/kg和3.50 mg/kg，一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程：Ct=0.999 6×10-0.054 3t，Ct=2.773 2×10-0.040 5t，降解半衰期為12.7 d和17.1 d。降解曲線如圖1所示。

3 小結(jié)與討論

香蕉套袋既可以防止果實(shí)不被蟲(chóng)咬，提高果實(shí)外觀品質(zhì)，又能有效阻擋農(nóng)藥在果實(shí)上的附著，從而降低丙環(huán)唑的殘留量。對(duì)比4組試驗(yàn)，結(jié)果表明，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15、3.50 mg/kg，但隨后的數(shù)次采樣中，其中一組套袋，一組不套袋，半衰期分別為17.1 d和12.7 d，套袋的半衰期大于不套袋，其中可能的影響因素是光照及雨水沖刷，加速丙環(huán)唑的降解速率；而TT和TB均沒(méi)有初始沉積量。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，防治葉斑病時(shí)一般都選擇避開(kāi)果穗噴施農(nóng)藥，因此，使用丙環(huán)唑水乳劑采用套袋方式防治香蕉葉斑病能夠減少農(nóng)藥殘留，是比較安全可行的。

參考文獻(xiàn)：

[1] 馬志榮，張中澤.丙環(huán)唑含量分析方法的研究[J].科技進(jìn)展， 2003，17（5）：35-37.

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[3] 殷平勝，陸永躍，吳千山，等.25%丙環(huán)唑乳油防治香蕉葉斑病的研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2003，31（6）：1060.

[4] 肖 敏，吉訓(xùn)聰，陳彩燕，等.25%丙環(huán)唑乳油防治香蕉葉斑病田問(wèn)藥效試驗(yàn)[J].云南農(nóng)業(yè)科技，2004（6）：30-31.

[5] 甘泳紅，劉光華，陸永躍，等. 25%丙環(huán)唑乳油防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)[J].江西植保，2002，25（4）：107，115-116.

[6] SOP FT-02-25：158-162，農(nóng)藥登記殘留田間試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程[S].

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[9] GB 2763-2005，食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].endprint

1.4.4 色譜條件 色譜柱為ZB-35（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；升溫程序，100 ℃保留0.3 min，再以30 ℃/min升至255 ℃，保留8 min，再以35 ℃/min升至280 ℃保留4 min；進(jìn)樣口溫度為250 ℃；檢測(cè)器溫度為300 ℃；載氣為高純氮?dú)猓兌?9.999%）；氮?dú)饬魉贋?.5 mL/min；空氣流速為60 mL/min；氫氣流速為2.5 mL/min。進(jìn)樣量為1 μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的最低檢出限和準(zhǔn)確度

從表1可看出，在0.05、0.10、0.50 mg/kg 3個(gè)添加水平下，丙環(huán)唑的回收率為86.9%～95.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%～7.4%，回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍[8]。根據(jù)GB 2763-2005[9]的規(guī)定，丙環(huán)唑在香蕉上的最大殘留限量為0.1 mg/kg，在“1.4.4”項(xiàng)的檢測(cè)條件下，丙環(huán)唑在香蕉中的最低檢測(cè)濃度是0.05 mg/kg，低于最大殘留限量，因此，該方法的準(zhǔn)確度和最低檢測(cè)濃度均滿(mǎn)足檢測(cè)要求。

2.2 4種噴藥方式下丙環(huán)唑的降解動(dòng)態(tài)

在4種噴藥方式下，其中TT和TB均沒(méi)有初始沉積量，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15 mg/kg和3.50 mg/kg，一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程：Ct=0.999 6×10-0.054 3t，Ct=2.773 2×10-0.040 5t，降解半衰期為12.7 d和17.1 d。降解曲線如圖1所示。

3 小結(jié)與討論

香蕉套袋既可以防止果實(shí)不被蟲(chóng)咬，提高果實(shí)外觀品質(zhì)，又能有效阻擋農(nóng)藥在果實(shí)上的附著，從而降低丙環(huán)唑的殘留量。對(duì)比4組試驗(yàn)，結(jié)果表明，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15、3.50 mg/kg，但隨后的數(shù)次采樣中，其中一組套袋，一組不套袋，半衰期分別為17.1 d和12.7 d，套袋的半衰期大于不套袋，其中可能的影響因素是光照及雨水沖刷，加速丙環(huán)唑的降解速率；而TT和TB均沒(méi)有初始沉積量。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，防治葉斑病時(shí)一般都選擇避開(kāi)果穗噴施農(nóng)藥，因此，使用丙環(huán)唑水乳劑采用套袋方式防治香蕉葉斑病能夠減少農(nóng)藥殘留，是比較安全可行的。

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[8] NY/T 788-2004，農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則[S].

[9] GB 2763-2005，食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].endprint

1.4.4 色譜條件 色譜柱為ZB-35（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；升溫程序，100 ℃保留0.3 min，再以30 ℃/min升至255 ℃，保留8 min，再以35 ℃/min升至280 ℃保留4 min；進(jìn)樣口溫度為250 ℃；檢測(cè)器溫度為300 ℃；載氣為高純氮?dú)猓兌?9.999%）；氮?dú)饬魉贋?.5 mL/min；空氣流速為60 mL/min；氫氣流速為2.5 mL/min。進(jìn)樣量為1 μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的最低檢出限和準(zhǔn)確度

從表1可看出，在0.05、0.10、0.50 mg/kg 3個(gè)添加水平下，丙環(huán)唑的回收率為86.9%～95.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%～7.4%，回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍[8]。根據(jù)GB 2763-2005[9]的規(guī)定，丙環(huán)唑在香蕉上的最大殘留限量為0.1 mg/kg，在“1.4.4”項(xiàng)的檢測(cè)條件下，丙環(huán)唑在香蕉中的最低檢測(cè)濃度是0.05 mg/kg，低于最大殘留限量，因此，該方法的準(zhǔn)確度和最低檢測(cè)濃度均滿(mǎn)足檢測(cè)要求。

2.2 4種噴藥方式下丙環(huán)唑的降解動(dòng)態(tài)

在4種噴藥方式下，其中TT和TB均沒(méi)有初始沉積量，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15 mg/kg和3.50 mg/kg，一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程：Ct=0.999 6×10-0.054 3t，Ct=2.773 2×10-0.040 5t，降解半衰期為12.7 d和17.1 d。降解曲線如圖1所示。

3 小結(jié)與討論

香蕉套袋既可以防止果實(shí)不被蟲(chóng)咬，提高果實(shí)外觀品質(zhì)，又能有效阻擋農(nóng)藥在果實(shí)上的附著，從而降低丙環(huán)唑的殘留量。對(duì)比4組試驗(yàn)，結(jié)果表明，BB和BT中丙環(huán)唑的初始沉積量分別為2.15、3.50 mg/kg，但隨后的數(shù)次采樣中，其中一組套袋，一組不套袋，半衰期分別為17.1 d和12.7 d，套袋的半衰期大于不套袋，其中可能的影響因素是光照及雨水沖刷，加速丙環(huán)唑的降解速率；而TT和TB均沒(méi)有初始沉積量。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，防治葉斑病時(shí)一般都選擇避開(kāi)果穗噴施農(nóng)藥，因此，使用丙環(huán)唑水乳劑采用套袋方式防治香蕉葉斑病能夠減少農(nóng)藥殘留，是比較安全可行的。

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[8] NY/T 788-2004，農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則[S].

[9] GB 2763-2005，食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].endprint