曾鵬暉，季生福，梁 云，申寶劍，付麗娜，趙曉爭

（1. 北京化工大學(xué) 化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029；2. 中國石油大學(xué)（北京） 重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102249；3. 中國石油 石油化工研究院蘭州化工研究中心，甘肅 蘭州 730060）

Al-ITQ-13分子篩的堿改性及其催化裂化性能

曾鵬暉1，2，季生福1，梁 云2，申寶劍2，付麗娜2，趙曉爭3

（1. 北京化工大學(xué) 化工資源有效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029；2. 中國石油大學(xué)（北京） 重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102249；3. 中國石油 石油化工研究院蘭州化工研究中心，甘肅 蘭州 730060）

以粗孔硅為硅源、擬薄水鋁石為鋁源直接合成了Al-ITQ-13分子篩原粉，然后利用不同濃度的NaOH溶液對Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行堿改性，并采用XRD、N2吸附-脫附、NH3-TPD和吡啶吸附FTIR等方法對堿改性前后的Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行了表征；以正辛烷催化裂化作為模型反應(yīng)，考察了堿改性前后Al-ITQ-13分子篩的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)堿改性的Al-ITQ-13分子篩的比表面積、微孔比表面積、總孔體積和微孔體積均有所增大；酸強(qiáng)度降低，中強(qiáng)酸量增加。在500 ℃、催化劑用量50 mg、0.1 MPa、在線反應(yīng)15 min的條件下，Al-ITQ-13分子篩的催化活性及乙烯、丙烯選擇性與工業(yè)ZSM-5分子篩相當(dāng)，而經(jīng)0.20 mol/L NaOH溶液處理的Al-ITQ-13分子篩的低碳烯烴（乙烯和丙烯）選擇性比未經(jīng)堿改性的Al-ITQ-13和工業(yè)ZSM-5分子篩分別提高了8.10，7.09百分點(diǎn)。

Al-ITQ-13分子篩；堿改性；正辛烷；催化裂化

丙烯是一種非常重要的基本有機(jī)原料，由于丙烯衍生物特別是聚丙烯需求的快速增長，全世界將面臨丙烯短缺的問題［1-2］。一些具有特殊孔道結(jié)構(gòu)的微孔分子篩，如Pentasil族分子篩（尤其是ZSM-5分子篩），因具有明顯的擇形效應(yīng)、良好的丙烯選擇性和熱穩(wěn)定性等特點(diǎn)，已成為增產(chǎn)丙烯的

重要催化劑［3］。ITQ-13分子篩是具有9元環(huán)和10元環(huán)三維孔道結(jié)構(gòu)的新型微孔材料［4］，其9元環(huán)孔道為平行于a軸的直孔道；其10元環(huán)孔道有兩套，一套是平行于b軸的直孔道，另一套為大體平行于c軸的正弦形曲折孔道。這3套孔道相互垂直交錯(cuò)，構(gòu)成獨(dú)特的三維孔道體系［5-6］。由于ITQ-13分子篩具有特殊的微孔結(jié)構(gòu)、適宜的硅鋁比及較高的酸強(qiáng)度等特點(diǎn)，使ITQ-13分子篩在催化裂化反應(yīng)中顯示出優(yōu)良的丙烯擇形性能［7-9］。

近年來發(fā)現(xiàn)，對分子篩進(jìn)行堿改性可在一定程度上增大孔體積和比表面積，從而提高反應(yīng)物分子的擴(kuò)散性能。Ogura等［10］用適當(dāng)濃度的堿溶液對ZSM-5分子篩進(jìn)行堿改性，可提高ZSM-5分子篩的比表面積和孔體積。對其他分子篩進(jìn)行堿改性處理的研究也有報(bào)道，如對MFI［11-15］，MOR［16］，BEA［17］，F(xiàn)ER［18］，MWW［19-20］，TON［21］，Y［22-23］分子篩的堿改性等，通過對分子篩進(jìn)行堿改性處理，不但提高了分子篩的孔體積和比表面積，而且提高了分子篩的活性以及目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性。因此，分子篩的堿改性處理在石油化工領(lǐng)域的烴類催化轉(zhuǎn)化中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

本工作以降低ITQ-13分子篩的合成成本和縮短晶化時(shí)間為目的，采用粗孔硅為硅源、擬薄水鋁石為鋁源，直接合成了Al-ITQ-13分子篩原粉，然后用NaOH溶液對Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行堿改性，制備了一系列堿改性處理的Al-ITQ-13分子篩。采用XRD、N2吸附-脫附和NH3-TPD等方法對堿改性的Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行了表征，以正辛烷催化裂化作為模型催化反應(yīng)，考察了堿改性處理Al-ITQ-13分子篩的催化性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 Al-ITQ-13分子篩原粉的合成

在自制的模板劑氫氧化己烷雙銨（R（OH）2，R代表（CH3）3N—（CH2）6—N（CH3）32+）中加入一定量的氧化鍺（含量99.99%（w），天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所），溶解后加入粗孔硅（SiO2含量93%（w），青島海浪化工有限公司），攪拌4 h后，加入擬薄水鋁石（Al2O3含量69.09%（w），中鋁山東分公司）和氟化銨（含量96.0%（w），承德銀河光學(xué)材料有限公司），攪拌形成凝膠混合物；在凝膠混合物中加入占SiO2質(zhì)量5%的晶種以促進(jìn)晶化，最終凝膠混合物的組成為n（SiO2）∶n（GeO2）∶n（Al2O3）∶n（R（OH）2）∶n（NH4F）∶n（H2O）= 1∶0.05∶0.01∶0.13∶0.64∶5；繼續(xù)攪拌均勻后進(jìn)行晶化，晶化溫度為180 ℃，晶化2 d，得到Al-ITQ-13分子篩原粉。

1.2 Al-ITQ-13分子篩的堿改性

取20 g的Al-ITQ-13分子篩原粉，分別加入到200 mL濃度為0.05，0.10，0.20，0.30 mol/L的NaOH溶液中，升溫至70 ℃，攪拌混合5 h，自然冷卻后，用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性，過濾，在110℃下烘干過夜；將原粉和堿改性后的分子篩試樣在馬弗爐中程序升溫至550 ℃，焙燒4 h后徹底除去模板劑，按分子篩與1.0 mol/L的NH4Cl溶液的固液比（g/mL）為1∶10的比例在90 ℃下交換1 h，過濾；濾餅用與前次等量的NH4Cl溶液再交換一次，過濾，并用蒸餾水洗滌至濾液中無Cl-存在，在110℃下干燥后，再在550 ℃下焙燒4 h得到氫型的分子篩試樣；試樣經(jīng)壓片，粉碎，篩分為20～40目備用。由Al-ITQ-13分子篩原粉得到的試樣記為AT-0；而經(jīng)0.05，0.10，0.20，0.30 mol/L的NaOH溶液處理后得到的試樣分別記為AT-1，AT-2，AT-3，AT-4。

1.3 Al-ITQ-13分子篩的表征

采用Bruker公司D8 Advance型X射線衍射儀測定試樣的物相和相對結(jié)晶度。分析條件為：CuKα射線，管電壓40 kV，管電流40 mA，入射波長0.154 051 nm，掃描范圍5°～50°，掃描速率8（°）/min；測定相對結(jié)晶度（Xi）時(shí)掃描范圍為20.5o～25.0o，掃描速率0.5（°）/min，按Xi=（∑Ai/∑AR）×100%計(jì)算相對結(jié)晶度，AR為AT-0試樣各衍射峰的面積，Ai為AT-i（i=1，2，3，4）試樣各衍射峰的面積。

采用麥克儀器公司的ASAP 2020M型全自動(dòng)物理吸附儀測定試樣的比表面積和孔體積。N2吸附-脫附法測定，測定前試樣先在106 Pa、350 ℃下脫氣5 h。用BET法計(jì)算比表面積，t-plot法計(jì)算微孔比表面積和微孔體積。

采用天津先權(quán)儀器公司的TP-5000型多用吸附儀測定試樣的酸強(qiáng)度，NH3-TPD法。稱取0.1 g試樣置于反應(yīng)管中，在600 ℃下用N2吹掃1 h，降溫至100 ℃吸附NH3，平衡1 h后，在100 ℃下吹掃，脫除物理吸附的NH3，然后以10 ℃/min的速率升溫至600 ℃。

采用Nicolet公司MAGNA-IR 560 E S P型傅里葉變換紅外光譜儀測定試樣的酸量及酸類型。稱取15～20 mg粉末壓成薄片，固定在原位紅外池中，在400 ℃、1×10-3Pa下預(yù)處理2 h，冷卻至室溫，在1 300～1 700 cm-1范圍內(nèi)掃描試樣，而后在常溫下吸附吡啶并平衡15 min，再分別升溫至200 ℃和350 ℃，真空（真空度為10-3Pa）脫附30 min，冷卻至室溫，掃取1 300～1 700 cm-1的FTIR譜圖。根據(jù)文獻(xiàn)［24］報(bào)道的方法，按式（1）以1 540 cm-1處吸收峰的積分面積（AB）計(jì)算B酸含量（CB，μmol/g）；按式（2）以1 450 cm-1處吸收峰的積分面積（AL）計(jì)算L酸含量（CL，μmol/g）。

式中，R為試樣薄片的半徑，cm；m為試樣的質(zhì)量，g。

1.4 催化性能的評價(jià)

在石英管反應(yīng)器中評價(jià)催化劑的催化裂化性能。反應(yīng)管內(nèi)徑4 mm，催化劑裝填量50 mg，催化劑床層的上方和下方裝填與催化劑顆粒大小相同的石英砂。將催化劑升溫至500 ℃活化2 h，然后切換四通閥，冰水浴中的正辛烷（化學(xué)純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）由流量為40 mL/min的N2鼓泡帶入反應(yīng)器，反應(yīng)開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)15 min后開始采集反應(yīng)產(chǎn)物，以后每隔約30 min采集一次。采用安捷倫公司1790型氣相色譜儀在線分析反應(yīng)原料和產(chǎn)物的組成，色譜柱為長50 m的KCl/Al2O3毛細(xì)管柱，F(xiàn)ID檢測。采用CDMC-95色譜工作站采集和分析色譜數(shù)據(jù)，面積歸一化法定量。正辛烷轉(zhuǎn)化率（X）和產(chǎn)物選擇性（S）按式（3）和式（4）計(jì)算：

式中，win為原料中正辛烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；wout為產(chǎn)物中正辛烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；wP為產(chǎn)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 XRD表征結(jié)果

試樣的XRD譜圖見圖1。由圖1可見，AT-0試樣的XRD譜圖與文獻(xiàn)［4］報(bào)道的ITQ-13分子篩的XRD譜圖一致，說明分別以粗孔硅和擬薄水鋁石為硅源和鋁源能直接合成出Al-ITQ-13分子篩；與AT-0試樣相比，AT-1～AT-4試樣的XRD譜圖基本沒有變化，說明堿改性的Al-ITQ-13分子篩的基本骨架沒有被破壞，且堿改性后分子篩的衍射峰強(qiáng)度有所增強(qiáng)，這可能是因?yàn)镹aOH溶液清除了Al-ITQ-13分子篩中的無定形雜質(zhì)，使分子篩晶體得到純化。

圖1 試樣的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of the samples.

試樣的相對結(jié)晶度見表1。由表1可看出，隨NaOH溶液濃度的增大，試樣的相對結(jié)晶度先增大后減小，當(dāng)NaOH溶液的濃度為0.20 mol/L時(shí)，相對結(jié)晶度最大。這可能是因?yàn)闈舛容^低的NaOH溶液對分子篩試樣中少量的無定形氧化硅物種具有優(yōu)先溶解作用，而高濃度的NaOH溶液對分子篩骨架具有溶蝕破壞作用，導(dǎo)致試樣的相對結(jié)晶度略有下降。

2.2 N2吸附-脫附表征結(jié)果

試樣的N2吸附-脫附等溫線見圖2。由圖2可見，堿改性前后試樣的N2吸附-脫附等溫線類型未發(fā)生明顯改變，也沒有出現(xiàn)明顯的滯后環(huán)，均屬于典型的Ⅰ型等溫線，說明Al-ITQ-13分子篩經(jīng)0.05～0.30 mol/L的NaOH溶液處理后，未產(chǎn)生明顯的介孔。

圖2 試樣的N2吸附-脫附等溫線Fig.2 N2 adsorption-desorption isotherms of the samples.

試樣的織構(gòu)性質(zhì)見表1。從表1可看出，隨NaOH溶液濃度的增大，試樣的比表面積、微孔比表面積、總孔體積和微孔體積均先增大后降低，當(dāng)NaOH溶液濃度為0.20 mol/L時(shí)均達(dá)到最大值；試樣的外表面積則變化較少。在NaOH溶液濃度由0增至0.20 mol/L的過程中，Al-ITQ-13分子篩微孔中的無定形氧化硅物種逐漸被NaOH溶液溶解洗脫，表現(xiàn)為分子篩的相對結(jié)晶度逐漸增大，比表面積、微孔比表面積、總孔體積和微孔體積逐漸增大。但當(dāng)NaOH溶液的濃度進(jìn)一步增至0.30 mol/L時(shí)，可能是由于部分骨架硅被脫除，使得試樣的相對結(jié)晶度略有下降，比表面積由350 m2/g降至335 m2/g，但仍高于未經(jīng)堿改性的AT-0試樣。

表1 試樣的物理性能Table 1 Physical properties of the samples

2.3 NH3-TPD表征結(jié)果

試樣的NH3-TPD表征結(jié)果見圖3和表2。由圖3和表2可看出，未經(jīng)堿改性的AT-0試樣有兩個(gè)非常明顯的酸分布峰，分別為位于197 ℃的弱酸峰及393 ℃的強(qiáng)酸峰，且弱酸量和強(qiáng)酸量分別占總酸量的45%和55%；與AT-0試樣相比，堿改性后的分子篩的強(qiáng)酸中心和弱酸中心的脫附峰溫度向低溫方向偏移，說明堿改性后分子篩的酸強(qiáng)度變?nèi)酢?/p>

由表2可看出，經(jīng)不同濃度的NaOH溶液處理后，分子篩的強(qiáng)酸中心和弱酸中心的脫附峰溫度及相對含量變化不明顯，說明NaOH溶液濃度在0.05～0.30 mol/L范圍內(nèi)變化時(shí)，分子篩的酸強(qiáng)度和酸量未發(fā)生明顯改變，但與未經(jīng)NaOH溶液處理的AT-0試樣相比，酸強(qiáng)度降低，且強(qiáng)酸量所占比例明顯增大，由55%增至63%左右。這可能是因?yàn)樵贜aOH溶液處理分子篩的過程中，NaOH溶液腐蝕了部分分子篩，使分子篩的組成發(fā)生了變化，硅鋁比降低，從而使酸強(qiáng)度降低；而硅鋁比降低導(dǎo)致單位質(zhì)量的堿改性試樣中鋁的含量增加，從而表現(xiàn)為酸量增加。

圖3 試樣的NH3-TPD曲線Fig.3 NH3-TPD curves of the samples.

表2 試樣的NH3-TPD表征結(jié)果Table 2 NH3-TPD characterization of the samples

2.4 吡啶吸附FTIR表征結(jié)果

由吡啶吸附FTIR表征結(jié)果得到的試樣的酸性見表3，其中200 ℃脫附峰表征的L酸和B酸量為不同強(qiáng)度酸量的總和，350 ℃脫附峰表征的L酸和B酸量為中強(qiáng)度酸和強(qiáng)酸量之和。從表3可看出，與AT-0試樣相比，堿改性的分子篩試樣的總酸量略有降低，中強(qiáng)酸和強(qiáng)酸量增加，這與NH3-TPD表征結(jié)果一致。隨NaOH溶液濃度的增加，B酸與L酸量的比值先增大后減小，當(dāng)NaOH溶液的濃度為0.20 mol/L時(shí)達(dá)到最大，這與相對結(jié)晶度的變化趨勢一致。

表3 由吡啶吸附FTIR表征結(jié)果得到的試樣的酸性Table 3 Acidities of the samples characterized by pyridine adsorbed FTIR

2.5 催化性能的評價(jià)

在石英管反應(yīng)器上對Al-ITQ-13分子篩的催化性能進(jìn)行評價(jià)，并在相同反應(yīng)條件下與氫型工業(yè)ZSM-5分子篩（硅鋁比100，南開催化劑廠）進(jìn)行了對比，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖4和圖5。不同催化劑的穩(wěn)定性見圖4。

圖4 不同催化劑的穩(wěn)定性Fig.4 Stability of different catalysts in catalytic cracking.

從圖4可看出，AT-0試樣的初活性（反應(yīng)15 min）與工業(yè)ZSM-5分子篩相當(dāng)；隨反應(yīng)的進(jìn)行，工業(yè)ZSM-5分子篩的活性緩慢下降，而AT-0試樣的活性下降較快，這可能是因?yàn)锳l-ITQ-13分子篩含有一套九元環(huán)和兩套十元環(huán)，孔口尺寸分別約為0.40 nm×0.49 nm，0.47 nm×0.51 nm，0.48 nm×0.57 nm，平均孔尺寸小于工業(yè)ZSM-5分子篩的十元環(huán)孔口尺寸（0.51 nm×0.55 nm，0.53 nm×0.56 nm），較小的孔結(jié)構(gòu)不利于大分子反應(yīng)物和產(chǎn)物在孔道內(nèi)的擴(kuò)散，隨反應(yīng)的進(jìn)行，易產(chǎn)生積碳，使穩(wěn)定性下降。但堿改性后的Al-ITQ-13分子篩的初活性均高于未經(jīng)堿改性的AT-0和工業(yè)ZSM-5分子篩，且隨NaOH溶液濃度的增大，正辛烷轉(zhuǎn)化率增加，這可能是由于經(jīng)堿改性后，分子篩的酸性發(fā)生變化，中強(qiáng)酸量增加，使其裂化活性提高。另外，從圖4還可看出，隨NaOH溶液濃度的增大，催化劑的穩(wěn)定性增強(qiáng)，這可能是由于經(jīng)堿改性后，催化劑的比表面積和孔體積增大，有利于反應(yīng)物和產(chǎn)物在孔道內(nèi)擴(kuò)散，從而提高了催化劑的穩(wěn)定性。

不同催化劑上乙烯、丙烯和低碳烯烴（乙烯與丙烯之和）的選擇性見圖5。由圖5可見，未經(jīng)堿改性的AT-0試樣與工業(yè)ZSM-5分子篩的乙烯、丙烯和低碳烯烴選擇性相當(dāng)；經(jīng)堿改性的Al-ITQ-13分子篩上乙烯、丙烯的選擇性均高于AT-0試樣，且NaOH溶液的濃度影響乙烯、丙烯的選擇性。隨NaOH溶液濃度的增大，乙烯、丙烯的選擇性先逐漸增加后略有降低，用0.20 mol/L NaOH溶液處理得到的AT-3試樣上乙烯、丙烯的選擇性最高，分別為19.46%和39.08%，低碳烯烴選擇性達(dá)到58.54%。與AT-0試樣相比，AT-3試樣上乙烯選擇性提高了4.15百分點(diǎn)，丙烯選擇性提高了3.95百分點(diǎn)，低碳烯烴選擇性提高了8.10百分點(diǎn)；與工業(yè)ZSM-5分子篩相比，AT-3試樣上乙烯選擇性提高了3.86百分點(diǎn)，丙烯選擇性提高了3.23百分點(diǎn)，低碳烯烴選擇性提高了7.09百分點(diǎn)。當(dāng)NaOH溶液濃度進(jìn)一步增至0.30 mol/L時(shí)，與AT-3試樣相比，AT-4試樣上乙烯、丙烯和低碳烯烴的選擇性略有降低；但與AT-0試樣相比，AT-4試樣上乙烯、丙烯和低碳烯烴的選擇性分別提高了3.66，3.45，7.10百分點(diǎn)。與AT-0試樣相比，盡管堿改性的分子篩的總酸量略有降低，但中強(qiáng)酸量增加，且隨NaOH溶液濃度的增加，B/L先增大后降低，當(dāng)NaOH溶液的濃度為0.20 mol/L時(shí)B/L達(dá)到最大值，有利于裂化反應(yīng)。另外，經(jīng)堿改性后，Al-ITQ-13分子篩的相對結(jié)晶度增大，比表面積、微孔比表面積、總孔體積和微孔體積也隨NaOH溶液濃度的增大逐漸增大（見表2），這有利于反應(yīng)物和產(chǎn)物的吸附和擴(kuò)散，從而有利于提高乙烯和丙烯的選擇性。但當(dāng)NaOH溶液濃度進(jìn)一步增至0.30 mol/L時(shí)，AT-4試樣的晶體表面受到腐蝕，使其相對結(jié)晶度由AT-3試樣的126%降至118%，比表面積由AT-3試樣的350 m2/g降至335 m2/g。這些基本物性的變化可能是AT-4試樣上乙烯、丙烯的選擇性相比AT-3試樣有所降低的原因。因此，對Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行堿改性時(shí)，堿液濃度應(yīng)適當(dāng)才更有利于增產(chǎn)低碳烯烴。

圖5 不同催化劑上乙烯、丙烯和低碳烯烴（乙烯與丙烯之和）的選擇性Fig.5 Selectivities to ethylene，propylene and light ole fi ns(ethylene and propylene) over the catalysts.

3 結(jié)論

1）以粗孔硅為硅源、擬薄水鋁石為鋁源成功合成了Al-ITQ-13分子篩原粉；用不同濃度的NaOH溶液對Al-ITQ-13分子篩進(jìn)行堿改性后，分子篩的晶體結(jié)構(gòu)沒有被破壞，比表面積、微孔比表面積、總孔體積和微孔體積均增大，酸強(qiáng)度降低，中強(qiáng)酸量增加。

2）以正辛烷為模型化合物，以工業(yè)ZSM-5分子篩作為對比，考察了堿改性前后Al-ITQ-13分子篩的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，未經(jīng)堿改性的Al-ITQ-13分子篩的初活性，乙烯、丙烯和低碳烯烴的選擇性與工業(yè)ZSM-5分子篩相當(dāng)；經(jīng)0.20 mol/L NaOH溶液處理后得到的Al-ITQ-13分子篩的低碳烯烴選擇性，與未經(jīng)堿改性的Al-ITQ-13和工業(yè)ZSM-5分子篩相比分別提高了8.10和7.09百分點(diǎn)。對Al-ITQ-13分子篩用NaOH溶液進(jìn)行適當(dāng)堿處理改性是改善其催化性能的有效方法。

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（編輯 王 萍）

Alkali Modification of Al-ITQ-13 Zeolite and Its Performances for Catalytic Cracking

Zeng Penghui1，2，Ji Shengfu1，Liang Yun2，Shen Baojian2，F(xiàn)u Lina2，Zhao Xiaozheng3
（1. State Key Laboratory of Chemical Resource Engineering，Beijing University of Chemical Technology，Beijing 100029，China；2. State Key Laboratory of Heavy Oil Processing，China University of Petroleum，Beijing 102249，China；3. Lanzhou Petrochemical Center，Petrochemical Research Institute，CNPC，Lanzhou Gansu 730060，China）

Al-ITQ-13 zeolite was directly synthesized with porous silica as silicon source and pseudo-boehmite as aluminium source，and then modified by NaOH solutions with different concentration. The modi fi ed Al-ITQ-13 samples were characterized by means of XRD，N2adsorptiondesorption，NH3-TPD and pyridine adsorbed FTIR，and used as catalysts in the catalytic cracking ofn-octane in a microreactor. The results showed that the Al-ITQ-13 zeolite could be synthesized from cheap silicon source and aluminium source. After the treatment with the alkali，all the BET speci fi c surface area，micropore surface area，pore volume and micropore volume of the Al-ITQ-13 zeolites increased，and the acid strength decreased but the moderately strong acid amount in the modi fi ed Al-ITQ-13 zeolites increased. Under the reaction conditions of 500 ℃，catalyst 50 mg，0.1 MPa and time on stream 15 min，the catalytic activity and selectivities to ethylene and propylene of the Al-ITQ-13 catalyst were equivalent to those of the ZSM-5 zeolite. Compared with the Al-ITQ-13 and ZSM-5 catalysts，the light ole fi n(ethylene and propylene) selectivity on the Al-ITQ-13 zeolite modi fi ed with 0.20 mol/L NaOH solution increased by 8.10 and 7.09 percentage point， respectively.

Al-ITQ-13 zeolite；alkali modi fi cation；n-octane；catalytic cracking

1000 - 8144（2014）04 - 0405 - 07

TQ 426.95

A

2013 - 10 - 16；［修改稿日期］2014 - 01 - 11。

曾鵬暉（1975—），女，湖南省祁東縣人，博士生，工程師，電話 010 - 89733991，電郵 zengph2004@126.com。聯(lián)系人：季生福，電話 010 - 6441 9619，電郵 jisf@mail.buct.edu.cn。［基金項(xiàng)目］ 中國石油天然氣股份有限公司資助項(xiàng)目（12-09-01-01）。