楊建魯，翁春生

(南京理工大學(xué)瞬態(tài)物理國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京 210094)

剪切對凝膠汽油表觀粘度影響的實(shí)驗(yàn)研究①

楊建魯，翁春生

(南京理工大學(xué)瞬態(tài)物理國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京 210094)

采用超聲波震蕩和機(jī)械攪拌的方式，制備了以SiO2為凝膠劑的凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2，利用旋轉(zhuǎn)式流變儀對QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。研究了凝膠劑含量、剪切速率以及預(yù)剪切對凝膠汽油表觀粘度的影響，獲得了該種類型的凝膠汽油在不同剪切速率下的表觀粘度。實(shí)驗(yàn)表明，隨著凝膠劑含量的增加，表觀粘度增大，在低剪切速率條件下尤為明顯;當(dāng)凝膠劑含量相同時，表觀粘度隨剪切速率的增大而減小，且減小幅度越來越小;預(yù)剪切能夠顯著降低凝膠汽油的表觀粘度。研究結(jié)果對于進(jìn)一步了解凝膠汽油粘度對霧化的影響具有重要意義。

凝膠汽油;表觀粘度;剪切速率;預(yù)剪切;二氧化硅

0 引言

凝膠推進(jìn)劑是一種介于固體推進(jìn)劑和液體推進(jìn)劑之間的新型推進(jìn)劑，一直是國內(nèi)外推進(jìn)技術(shù)學(xué)者研究的重點(diǎn)之一［1－2］。它是一種非牛頓膠狀流體［3－4］，呈現(xiàn)出較高的粘度和剪切變稀的性質(zhì)。凝膠推進(jìn)劑既具有固體推進(jìn)劑高安全性和便于長期儲存的優(yōu)點(diǎn)，同時也具有液體推進(jìn)劑高密度、高燃燒能量以及使用時易于調(diào)節(jié)流量的優(yōu)點(diǎn)［5］。

凝膠推進(jìn)劑的表觀粘度以及霧化研究是當(dāng)前研究重點(diǎn)。Jennifer A Mallory等對凝膠推進(jìn)劑模擬液的粘度等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究［6］。Changjin Yoon等建立了非穩(wěn)態(tài)三維凝膠推進(jìn)劑的平面孔口出流數(shù)值模擬，對流變特性進(jìn)行了研究［7］。Rahiml S等認(rèn)為，在氣-液互擊式霧化中，撞擊角和凝膠劑含量明顯影響霧化效果［8］。劉國慶等認(rèn)為，凝膠推進(jìn)劑的表觀粘度受錐形管道收斂角的影響［9］。左博、張蒙正等實(shí)驗(yàn)研究了直圓管中剪切速率和表觀粘度的關(guān)系［10］。楊偉東、張蒙正等提出在凝膠推進(jìn)劑霧化時，凝膠推進(jìn)劑離開噴嘴后，由于突然失去了剪切力，其粘度如何變化，對霧化的影響有多大，還不能確切地分析［11］。

本文利用旋轉(zhuǎn)式流變儀測量在不同凝膠劑含量、不同剪切速率以及有無預(yù)剪切等情況下凝膠汽油的表觀粘度，并討論這些因素對表觀粘度的影響。通過施加預(yù)剪切的方式對剪切速率突變時的粘度變化進(jìn)行測量，模擬凝膠汽油離開噴嘴后的粘度變化，為凝膠推進(jìn)劑的霧化研究提供參考。

1 凝膠汽油的配制

實(shí)驗(yàn)以97號汽油為基礎(chǔ)燃料，二氧化硅粉末為凝膠劑，通過超聲波震蕩儀和機(jī)械式攪拌器進(jìn)行震蕩、攪拌制得凝膠汽油，凝膠劑含量分別為5%和6%，其中凝膠劑含量為5%的編號為QNJ-1，凝膠劑含量為6%的編號為QNJ-2。超聲波震蕩使凝膠汽油中產(chǎn)生空化效應(yīng)，有效地減小了凝膠劑顆粒團(tuán)聚;機(jī)械式攪拌使凝膠劑在汽油中分散均勻。震蕩、攪拌5 min后，即可制得實(shí)驗(yàn)所用的凝膠汽油。如圖1所示。

圖1 制備的凝膠汽油樣品示意圖Fig.1 Samples of gelled gasoline prepared in experiments

2 凝膠汽油表觀粘度測量的方案設(shè)計(jì)

實(shí)驗(yàn)環(huán)境溫度設(shè)定為25℃，使用旋轉(zhuǎn)式流變儀分別測量凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在不同的剪切速率下的表觀粘度。

實(shí)驗(yàn)方案如表1所示。為了研究預(yù)剪切對表觀粘度的影響，探索有剪切速率突變(如凝膠推進(jìn)劑噴離噴嘴)情況下表觀粘度的變化規(guī)律，對凝膠汽油在剪切速率為10 s－1的工況進(jìn)行了3組不同方案的測量:方案1無預(yù)剪切，直接在剪切速率為10 s－1的條件下測量凝膠汽油的表觀粘度;方案2先將凝膠汽油進(jìn)行時間長度為10 s的預(yù)剪切，預(yù)剪切速率為500 s－1，然后在剪切速率為10 s－1的條件下進(jìn)行粘度測量;方案3先進(jìn)行10 s的預(yù)剪切，預(yù)剪切速率為1 000 s－1，然后在剪切速率為10 s－1的條件下進(jìn)行粘度測量。對以上3種方案測量結(jié)果進(jìn)行對比，獲得剪切速率突變對表觀粘度的影響。

為研究剪切速率以及凝膠劑含量對表觀粘度的影響，設(shè)計(jì)了方案4、方案5和方案6。方案4研究了凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在剪切速率連續(xù)增大條件下，表觀粘度隨剪切速率的變化。方案5和方案6分別測量了剪切速率為 500 s－1和 1 000 s－1條件下凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度大小。

表1 QNJ-1和QNJ-2粘度測量方案Table 1 Viscosity measurement scheme of QNJ-1 and QNJ-2

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及其分析

3.1 預(yù)剪切速率對凝膠汽油表觀粘度的影響

為了研究剪切速率突變對表觀粘度的影響，分別在無預(yù)剪切處理和有預(yù)剪切處理后，對凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度進(jìn)行測量。

圖2為凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在剪切速率為10 s－1的條件下測量得到的表觀粘度變化曲線。

由圖2中表觀粘度變化曲線可知，未施加預(yù)剪切時凝膠汽油的表觀粘度明顯大于預(yù)先進(jìn)行預(yù)剪切處理的凝膠汽油的表觀粘度。圖2(a)表示凝膠汽油QNJ-1在表1中方案1和方案2條件下表觀粘度的測量結(jié)果，未施加預(yù)剪切時，平均表觀粘度為4.62 Pa·s，預(yù)先進(jìn)行了剪切速率為500 s－1的預(yù)剪切處理后，測得的平均表觀粘度為2.59 Pa·s，預(yù)剪切導(dǎo)致了表觀粘度的絕對值減小了 2.03 Pa·s，相對值降低了 43.91%。圖2(b)表示凝膠汽油QNJ-2在表1中方案1和方案2條件下表觀粘度的測量結(jié)果，未施加預(yù)剪切時，平均表觀粘度為5.87 Pa·s，施加了預(yù)剪切時平均表觀粘度為3.53 Pa·s，預(yù)剪切導(dǎo)致了表觀粘度絕對值減小了2.34 Pa·s，相對值降低了 40.37%。對以上數(shù)據(jù)進(jìn)行對比，如表2所示。

預(yù)剪切能夠使凝膠汽油的表觀粘度顯著降低。經(jīng)過剪切速率相同的預(yù)剪切處理后，雖然高凝膠劑含量的凝膠汽油QNJ-2由預(yù)剪切引起的表觀粘度的絕對量減小較大，但QNJ-1的表觀粘度相對量減小卻較大。因此，在預(yù)剪切速率相同時，凝膠劑含量越低表觀粘度受預(yù)剪切的影響越大。

圖2 預(yù)剪切速率為500 s－1和無預(yù)剪切時QNJ-1及QNJ-2表觀粘度隨時間的變化Fig.2 History of apparent viscosity of QNJ-1 and QNJ-2 with pre-shear and without pre-shear

表2 預(yù)剪切對QNJ-1和QNJ-2粘度影響的比較Table 2 Influence of pre-shear on viscosity on QNJ-1 and QNJ-2

圖3為凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在表1中方案1和方案3條件下表觀粘度的測量結(jié)果。圖3(a)表示QNJ-1的表觀粘度變化曲線，無預(yù)剪切時，平均表觀粘度為4.62 Pa·s，施加了預(yù)剪切后平均表觀粘度為1.14 Pa·s，預(yù)剪切導(dǎo)致了表觀粘度的絕對值減小了3.48 Pa·s，相對值降低了75.32%;圖3(b)表示QNJ-2的表觀粘度變化曲線，無預(yù)剪切時，平均表觀粘度為5.87 Pa·s，施加了預(yù)剪切后平均表觀粘度為2.12 Pa·s，預(yù)剪切引起了表觀粘度的絕對值減小3.75 Pa·s，相對值降低了63.88%。將圖3的數(shù)據(jù)與圖2進(jìn)行對比，如表3所示，凝膠劑含量相同時，不同預(yù)剪切速率對表觀粘度的影響不同，預(yù)剪切速率越高，表觀粘度的減小量越大。

圖3中，凝膠汽油QNJ-1、QNJ-2無預(yù)剪切時的表觀粘度變化曲線平均值分別為 4.62 Pa·s和5.87 Pa·s。曲線中QNJ-1和QNJ-2的第一個測點(diǎn)表觀粘度分別為5.01 Pa·s 和 6.08 Pa·s，明顯大于平均值。這是由于凝膠汽油具有一定的觸變性，初始剪切時，表觀粘度有所降低。

圖3 預(yù)剪切速率為1 000s－1和無預(yù)剪切時QNJ-1 QNJ-2表觀粘度的變化Fig.3 Histories of apparent viscosity of QNJ-1 and QNJ-2 with pre-shear and without pre-shear

表3 不同預(yù)剪切速率對QNJ-1和QNJ-2表觀粘度的影響Table 3 Effects of different pre-shear rate on apparent viscosity of QNJ-1 and QNJ-2

從圖2、圖3中有預(yù)剪切條件下凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度變化曲線可知，剛剛撤除預(yù)剪切時，表觀粘度較小，隨著時間的延長，其表觀粘度不斷增大，但增幅越來越小，最終達(dá)到一個穩(wěn)定值。這是由于，初始階段高預(yù)剪切速率導(dǎo)致凝膠汽油的表觀粘度較小，隨著時間的增長，凝膠汽油在穩(wěn)定的低剪切速率下進(jìn)行粘度測量，其表觀粘度有所恢復(fù)。但表觀粘度無法恢復(fù)到無預(yù)剪切處理時凝膠汽油的表觀粘度值。由此間接說明凝膠汽油的觸變性具有有限可逆性。

3.2 凝膠劑含量和剪切速率對表觀粘度的影響

剪切速率和凝膠劑含量都會導(dǎo)致凝膠汽油的表觀粘度發(fā)生改變。圖4為凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在剪切速率連續(xù)變化時的表觀粘度變化曲線，與表1中方案4相對應(yīng)。由圖4分析可知，當(dāng)剪切速率由180 s－1增長到500 s－1時，凝膠汽油的表觀粘度不斷減小。且從曲線變化趨勢可看出，在初始階段表觀粘度的下降幅度較大，隨著剪切速率的不斷增大，粘度-剪切速率曲線越來越平滑。剪切速率從180 s－1增加到300 s－1時，QNJ-1的表觀粘度降低了 0.213 Pa·s，QNJ-2的表觀粘度降低了 0.224 Pa·s;剪切速率從 300 s－1增加到500 s－1時，QNJ-1 的表觀粘度降低了 0.069 Pa·s，QNJ-2的表觀粘度降低了0.074 Pa·s。由此可知，在低剪切速率下，凝膠汽油的表觀粘度易受剪切速率的影響，剪切速率較小的改變就能引起表觀粘度的較大變化。而當(dāng)剪切速率增大到一定值時，表觀粘度變化曲線呈現(xiàn)出平滑趨勢，說明剪切速率的增加對表觀粘度的影響越來越微弱。

圖4 剪切速率的變化對凝膠汽油表觀粘度的影響Fig.4 Influence of the changes of shear rate on apparent viscosity of the gelled propellant

對圖4數(shù)據(jù)處理，如表4所示，剪切速率從180 s－1增加到500 s－1，凝膠汽油 QNJ-1的表觀粘度降低了0.282Pa·s，占初始表觀粘度的 98.05%;凝膠汽油QNJ-2的表觀粘度降低了0.298 Pa·s，占初始表觀粘度的88.09%。由此可見，雖然凝膠汽油QNJ-2的表觀粘度降低得更多，但就相對量來說，QNJ-1的表觀粘度更容易受剪切速率變化的影響。這是由于有二氧化硅凝膠劑的存在，凝膠汽油內(nèi)部形成一種立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，凝膠劑含量越多，這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的“網(wǎng)眼”就越密，其表觀粘度也越大。剪切力破壞了這種立體的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，表觀粘度降低。但剪切力并不能完全將網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)破壞，而是將完整的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)剪切破壞成許多大小不同的網(wǎng)狀顆粒分散在凝膠汽油之中，這些顆粒內(nèi)部仍保持著立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。凝膠劑含量越高，剪切后凝膠汽油中的網(wǎng)狀顆粒的比例就越多，其相對表觀粘度下降量也越小。

表4 剪切速率由180 s－1增加到500 s－1引起的粘度減小Table 4 Decrease of viscosity with shear rate increased from 180 s－1to 500 s－1

由圖4中QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度變化曲線可看出，當(dāng)凝膠劑含量增加時，凝膠汽油的表觀粘度也增大。而且在不同的剪切速率下，表觀粘度的增加量也不同。在剪切速率為180 s－1的工況下，QNJ-2的表觀粘度比QNJ-1的表觀粘度大0.05 Pa·s;剪切速率為500 s－1時，QNJ-2的表觀粘度比QNJ-1的表觀粘度大0.03Pa·s。可見，低剪切速率條件下凝膠劑含量對表觀粘度的影響更大。

在不同的剪切速率下，凝膠劑的含量對凝膠汽油表觀粘度的影響不同。圖5表示凝膠汽油QNJ-1和QNJ-2在方案5和方案6條件下測得的表觀粘度變化曲線。

圖5 不同剪切速率與凝膠劑含量條件下表觀粘度隨時間的變化Fig.5 History of apparent viscosity with different shear rate and gel content

由圖中4條曲線的變化趨勢可知，凝膠汽油的表觀粘度在初始階段迅速降低，經(jīng)過一定的時間后凝膠汽油的表觀粘度趨于穩(wěn)定。這是由于凝膠汽油具有觸變性，靜止?fàn)顟B(tài)的凝膠汽油突然受到較大的剪切力，從而導(dǎo)致初始階段表觀粘度迅速降低。分析圖5可知，當(dāng)剪切速率穩(wěn)定在500 s－1時，QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度大小都在10－3Pa·s數(shù)量級，QNJ-1的平均表觀粘度為 3.8×10－3Pa·s，QNJ-2 的平均表觀粘度為6.7×10－3Pa·s，QNJ-2 的表觀粘度比 QNJ-1 大 2.9×10－3Pa·s。當(dāng)剪切速率為 1 000 s－1時，二者的表觀粘度大小在10－4Pa·s數(shù)量級，QNJ-1的平均表觀粘度為1.5×10－4Pa·s，QNJ-2 的平均表觀粘度為 5.5×10－4Pa·s，QNJ-2 的表觀粘度比 QNJ-1 大 4.0×10－4Pa·s。由圖2(a)可知，剪切速率為10 s－1時，QNJ-1和 QNJ-2的平均表觀粘度分別為 4.62 Pa·s和 5.87 Pa·s，QNJ-2的表觀粘度比 QNJ-1 大 1.25 Pa·s。

由以上對圖5的分析，并與圖3中無預(yù)剪切條件下凝膠汽油在剪切速率為10 s－1時的表觀粘度對比，如表5所示。隨著剪切速率的增大，凝膠劑含量對表觀粘度的影響越來越小，QNJ-1和QNJ-2的表觀粘度差別也越小，并有趨向一致的趨勢。

表5 凝膠劑含量對表觀粘度的影響Table 5 Influence of gel content on apparent viscosity

4 結(jié)論

(1)二氧化硅/汽油凝膠燃料的表觀粘度受凝膠劑含量和剪切速率的影響:凝膠劑含量高、剪切速率低時，凝膠汽油的表觀粘度較大。不同的剪切速率條件下，凝膠劑含量對表觀粘度的影響不同，低剪切速率情況下，凝膠劑含量的變化引起的表觀粘度變化幅度較大;不同凝膠劑含量條件下，剪切速率對表觀粘度的影響也不同，低凝膠劑含量情況下，剪切速率的變化對表觀粘度的影響也較大。

(2)隨著剪切速率的不斷增加，凝膠汽油的表觀粘度不斷減小，但減小幅度越來越小;在高剪切速率下，表觀粘度有趨于定值的趨勢。

(3)預(yù)剪切可有效地降低凝膠汽油的表觀粘度，且預(yù)剪切速率越高，表觀粘度的降低幅度越大。預(yù)剪切對不同凝膠劑含量的凝膠汽油的表觀粘度影響不同:相對于高凝膠劑含量的凝膠汽油，低凝膠劑含量的凝膠汽油的表觀粘度更容易受預(yù)剪切的影響。

(4)該種凝膠汽油具有有限可逆的觸變性。

［1］Natan B，Rahimi S.The status of gel propellants in year 2000［J］.Combustion of Energetic Materials，2002，5(1):172-194.

［2］王中，梁勇，劉素梅，郭峰.美、俄、德凝膠劑的發(fā)展現(xiàn)狀［J］.飛航導(dǎo)彈，2010(2):76-79.

［3］Santos P H S，Carignano M A，Campanella O H.Qualitative study of thixotropy in gelled hydrocarbon fuels［J］Engineering Letters，2011，19(1):13-19.

［4］Varghese T L，Gaindhar S C，David J，et al.Developmental studies on metallised UDMH and kerosene gels［J］.Def.Sci.J.，1995，45:25.

［5］Hodge K，Crofoot T，Nelson S.Gelled propellants for tactical missile applications［R］.AIAA 99-2976.

［6］Jennifor A Mallory，Sarah Jo DeFini，Paul E ojka.Formulation of glled popellant s-mulants［R］.AIAA 2010-7142.

［7］Changjin Yoon，Stephen D Heister，svaldo E ampanella.Plainoffice gelld propellant flow characteristic with rheological hysterisis［R］.AIAA 2012-4135.

［8］Rahiml S and Natan B.Air-blast atomization of gel fuels［R］.AIAA 2001-3276.

［9］劉國慶，蔡體敏，夏學(xué)禮，等.凝膠推進(jìn)劑錐形管道流動特性數(shù)值分析［J］.固體火箭技術(shù)，2009，32(2):154-158.

［10］左博，張蒙正.凝膠推進(jìn)劑直圓管中剪切速率與表觀粘性實(shí)驗(yàn)研究［J］.火箭推進(jìn)，2007，33(4):12-15.

［11］楊偉東，張蒙正.凝膠推進(jìn)劑流變及霧化特性研究與發(fā)展［J］.火箭推進(jìn)，2005，31(5):37-42.

(編輯:薛永利)

Experimental study on the influence of shear on apparent viscosity of gelled gasoline

YANG Jian-lu，WENG Chun-sheng
(National Key Laboratory of Transient Physics，Nanjing University of Science ＆ Technology，Nanjing 210094，China)

The silica-based gelled gasoline，QNJ-1 and QNJ-2 were respectively prepared by means of ultrasonic vibration and mechanical stirring.The apparent viscosity of the gelled gasoline was researched experimentally by rotational rheometer with coneand-plate configuration.The effect of gel content，shear rate and pro-shear on apparent viscosity of the gelled gasoline was analyzed in this paper.The results indicate that apparent viscosity increases with the increment of the gelling content.The phenomenon is observed obviously at low shear rate;the apparent viscosity when gelling content maintains decreases with shear rate increasing.The apparent viscosity of the gelled gasoline would be reduced by pro-shear significantly.The research results are of important significance for further investigation of effect of the gelled gasoline viscosity on the atomization mechanism.

gelled gasoline;apparent viscosity;shear rate;pro-shear;silica

V512

A

1006-2793(2014)06-0843-05

10.7673/j.issn.1006-2793.2014.06.020

2013-12-23;

2014-04-08。

國家自然科學(xué)基金(11372141);國家自然科學(xué)青年科學(xué)基金(11002074);高等學(xué)校博士學(xué)科點(diǎn)專項(xiàng)科研基金(20113219120045);中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金(30920130112007)。

楊建魯(1987—)，男，博士生，研究方向?yàn)楸Z推進(jìn)技術(shù)。E-mail:yang.jianlu@163.com

翁春生(1964—)，男，教授。E-mail:wengcs@126.com