任達(dá)鑫+孫長(zhǎng)兵+羅健
摘 要 環(huán)糊精分子形狀類(lèi)似于圓柱形環(huán)狀結(jié)構(gòu),其構(gòu)型含有一個(gè)具有一定體積的疏水性?xún)?nèi)腔,這個(gè)疏水性?xún)?nèi)腔可以?xún)?chǔ)存氣體和非極性的有機(jī)物質(zhì)。因此環(huán)糊精的特殊結(jié)構(gòu)使它的應(yīng)用非常廣泛,特別是在紡織上的應(yīng)用體現(xiàn)了它的特殊價(jià)值。本文對(duì)環(huán)糊精在不同種類(lèi)紡織品上的應(yīng)用、在紡織品上可應(yīng)用于不同的加工方式、在紡織品上不同的作用進(jìn)行了介紹。
關(guān)鍵詞 環(huán)糊精 紡織品 應(yīng)用
中圖分類(lèi)號(hào):TS190.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1002-7661(2014)10-0001-03
環(huán)糊精作為具有空腔的圓柱形環(huán)狀化合物,其研究早在30年代就開(kāi)始了,并用實(shí)驗(yàn)證實(shí)了環(huán)糊精能形成包埋復(fù)合物的事實(shí),但直到二十世紀(jì)五十年代環(huán)糊精包合物的研究才趨于成熟,進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)環(huán)糊精在一些反應(yīng)中還具有催化作用。因此隨著對(duì)環(huán)糊精的深入了解,研究者們提出了更多的新見(jiàn)解。對(duì)于€%[-環(huán)糊精(€%[-Cyclodextyin),它是由7個(gè)葡萄糖分子連續(xù)成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物。它在空氣環(huán)境中穩(wěn)定,但在強(qiáng)酸介質(zhì)中易發(fā)生裂解,容易形成各種穩(wěn)定的水合物,并且沒(méi)有進(jìn)一步的吸濕性;環(huán)糊精有較好的熱穩(wěn)定性,能在醇及水溶液中很好地支持項(xiàng)目:大學(xué)生科研訓(xùn)練項(xiàng)目結(jié)晶。由于其具有空腔的特性,可以作為寄主的€%[-環(huán)糊精,其空腔可允許無(wú)機(jī)、有機(jī)分子等分子的進(jìn)駐結(jié)合成主客體包合物,從而使二者的包合物在化學(xué)和物理性質(zhì)上有一定的改變,該包合物具有保護(hù)、穩(wěn)定、增溶客體分子和選擇性定向分子的特性,因而環(huán)糊精在食品、環(huán)境、醫(yī)藥、高分子合成、化妝用品、化學(xué)檢測(cè)等方面都有廣泛的應(yīng)用。特別是F.Cramer闡明了環(huán)糊精能穩(wěn)定色素的機(jī)理,其印染紡織品加工上的應(yīng)用有了一定的理論基礎(chǔ),因此在這個(gè)基礎(chǔ)上,環(huán)糊精在紡織品上的應(yīng)用迅速發(fā)展起來(lái)。
一、環(huán)糊精在不同紡織品上的應(yīng)用
環(huán)糊精可以以物理和化學(xué)的方式與不同種類(lèi)的紡織品織物結(jié)合,因此環(huán)糊精和有功能性的包合物可以有效的附加到紡織品上,從而增加了紡織品的特殊功效。
1.羊毛織品
羊毛制品在紡織行業(yè)中占的比例非常大,人類(lèi)對(duì)羊毛制品的需求也越來(lái)越大,對(duì)羊毛制品進(jìn)行改性,使其具有更多的功能和消除不利保存、具有特殊味道的弊端,才會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大羊毛的應(yīng)用前景。利用環(huán)糊精對(duì)羊毛進(jìn)行改性已得到了科學(xué)實(shí)驗(yàn)的證明。德國(guó)Wacker-Chemie公司推出了一種商品化的€%[-環(huán)糊精衍生物——氯均三嗪,Denter等利用一氯均三嗪作為反應(yīng)性基團(tuán)與羊毛纖維發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合,從而將€%[-環(huán)糊精永久固定在羊毛織物上。對(duì)€%[-環(huán)糊精進(jìn)行磺化改性,使其可與羊毛纖維以離子鍵結(jié)合。改性后的磺化€%[-環(huán)糊精可以包合一些香精,從而使羊毛織物隨著磺化€%[-環(huán)糊精量的增加,其香精含量也增加,并且包合后的香精具有緩釋性,使羊毛織物去除了膻味,保持了持久的怡人香味。
2.棉織物
環(huán)糊精也可以應(yīng)用在棉織品上,雖然環(huán)糊精本身與棉纖維之間沒(méi)有反應(yīng)性,簡(jiǎn)單的整理方法是無(wú)法使兩者牢固結(jié)合的,因此也可以采用改性的環(huán)糊精衍生物(如MCT-B,環(huán)糊精),使用粘合劑或交聯(lián)劑將環(huán)糊精粘附或交聯(lián)在棉織物上。但是使用粘合劑可能導(dǎo)致環(huán)糊精空腔堵塞,影響環(huán)糊精的包合特性,使用量的多少還會(huì)影響織物的手感。因此,Martel B等人選擇了幾種交聯(lián)劑,主要是多元羧酸,如檸檬酸(CA),丁烷四羧酸(BTCA),馬來(lái)酸(MA),聚馬來(lái)酸(PMA)等,使用交聯(lián)劑將環(huán)糊精接枝到棉纖維上,不同的交聯(lián)劑具有不同的特點(diǎn)。
3.人造纖維
環(huán)糊精還可以采用不同的方法和工藝與各種人造纖維結(jié)合在一起,賦予這些織物不同的功能和特性。
把環(huán)糊精或其包合物加入到紡絲液中,然后紡絲,制成含環(huán)糊精的纖維,如錦綸芳香纖維的制備。
對(duì)于聚酯纖維,可以使用多元羧酸與環(huán)糊精形成的聚合物,把環(huán)糊精纏繞在纖維上。其機(jī)理與纖維素纖維免燙整理中樹(shù)脂沉積論相似,多元羧酸中含有多個(gè)羧基,環(huán)糊精中含有21個(gè)羥基,當(dāng)達(dá)到一定的反應(yīng)條件時(shí),可以發(fā)生聚合反應(yīng),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),纏繞在纖維內(nèi)部或其無(wú)定形區(qū)內(nèi),而且環(huán)糊精的空間結(jié)構(gòu)較大,可以嵌在纖維的無(wú)定形區(qū)中。其環(huán)糊精的固著穩(wěn)定性與反應(yīng)的條件有關(guān),反應(yīng)越充分,形成的共聚物分子量越大,其穩(wěn)定性越好。
此外對(duì)于聚酯纖維來(lái)說(shuō),還可以使用超臨界二氧化碳或等離子體方法進(jìn)行接枝,也可以把環(huán)糊精接枝到聚酯纖維上。
Knittel等將€%[-環(huán)糊精與氯磺酸或?qū)妆交酋B确磻?yīng),得到€%[-環(huán)糊精的磺酸鹽或磺?;苌铮儆脗鹘y(tǒng)的染色工藝將€%[-環(huán)糊精分別錨固到聚酰胺纖維(PA6,6)和粘膠纖維織物上,然后將織物用8-苯胺基-1-萘磺酸銨(ANS)進(jìn)行處理。
二、環(huán)糊精應(yīng)用在紡織品上的不同加工方式
利用環(huán)糊精無(wú)毒又可以生物降解,其空腔還能包合化合物的特性,采用合適的工藝如:紡絲法、涂層法、接枝法、鍍金法、染色法、交聯(lián)劑法和溶膠、凝膠法等將主體空腔保持不變的環(huán)糊精以物理或化學(xué)方法與織物結(jié)合,開(kāi)發(fā)出具有特種功能的紡織品。
1.環(huán)糊精在涂層和印花中的應(yīng)用
使用涂層或印花等方法,把環(huán)糊精或其包合物處理到織物的表面。在加工過(guò)程中,只要選擇適當(dāng)?shù)恼澈蟿?,就可以在印花或后整理加工中方便地將環(huán)糊精或環(huán)糊精包合物施加到各種纖維或織物上,如合成纖維、人造纖維或天然纖維,以及各種各樣地紡織品,如床單、枕套、窗簾、桌布、沙發(fā)套等裝飾用品。
2.環(huán)糊精的溶膠、凝膠應(yīng)用
將環(huán)糊精或其包合物加入到無(wú)機(jī)烷氧化合物,如硅酸四乙酯制備的溶膠中,整理織物后,隨著溶膠的固化將環(huán)糊精固著到織物上。
3.環(huán)糊精在纖維接枝上的應(yīng)用
將環(huán)糊精接枝到纖維上的化學(xué)方法主要有幾類(lèi):第一類(lèi),先對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行改性,制成帶有活性基團(tuán)的環(huán)糊精衍生物,然后在適當(dāng)?shù)臈l件下與纖維或織物發(fā)生接枝反應(yīng),把環(huán)糊精接枝到織物上。第二類(lèi),先對(duì)纖維或織物進(jìn)行改性,接枝一些可以與環(huán)糊精反應(yīng)的基團(tuán),然后再與環(huán)糊精反應(yīng)。第三類(lèi),環(huán)糊精、交聯(lián)劑和纖維共浴進(jìn)行反應(yīng),環(huán)糊精通過(guò)交聯(lián)劑接枝到纖維上。endprint