莫 薇，林 虹，李媛媛，莫炳輝

（1.廣西貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，廣西 貴港 537100；2.廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

實(shí)驗(yàn)室與分析

氣相色譜法測(cè)定蔬菜、水果中14種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量

莫 薇1，林 虹1，李媛媛1，莫炳輝2

（1.廣西貴港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，廣西 貴港 537100；2.廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

蔬菜、水果中的殘留有機(jī)磷經(jīng)過乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，采用島津GC-2010型氣相色譜儀，自動(dòng)進(jìn)樣，Rtx-1毛細(xì)管色譜柱，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。儀器的最小檢測(cè)量滿足國(guó)標(biāo)要求，最低檢出濃度為0.01～0.03 mg·kg-1，樣品的加標(biāo)回收率為60.0%～140.0%。采用氣相色譜法檢測(cè)揮發(fā)性農(nóng)藥，具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度、快速等特點(diǎn)。

有機(jī)磷農(nóng)藥；氣相色譜法；測(cè)定

在我國(guó)農(nóng)藥中，70%為有機(jī)磷農(nóng)藥，有機(jī)磷農(nóng)藥是一類廣譜性高效化學(xué)殺蟲劑，產(chǎn)品品種繁多，易降解、價(jià)格低廉，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用，而在我國(guó)生產(chǎn)使用的有機(jī)磷農(nóng)藥中70%為劇毒、高毒類，而且較多是禁止在蔬菜水果作物上使用的。因其毒性較強(qiáng)及使用不當(dāng)，在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留不僅關(guān)系人們的身體健康，而且關(guān)系到農(nóng)產(chǎn)品的進(jìn)出口貿(mào)易，嚴(yán)重影響農(nóng)民的經(jīng)濟(jì)利益。因此對(duì)其在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留量進(jìn)行監(jiān)測(cè)檢測(cè)十分重要。

蔬菜、水果中的殘留有機(jī)磷用乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，利用RTX-1毛細(xì)管色譜柱（FPD檢測(cè)器）對(duì)14種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行測(cè)定。14種有機(jī)磷農(nóng)藥分為2組：第1組：甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基毒死蜱、殺螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷；第2組：敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、甲基異柳磷、三唑磷），每組的分析時(shí)間為20.5min。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

島津GC-2010氣相色譜儀，火焰光度檢測(cè)器（FPD），GC Solution化學(xué)工作站，AOC-20i自動(dòng)進(jìn)樣器，分流/不分流進(jìn)樣口，RTX-1毛細(xì)管色譜柱（30.0mm X 0.25 mm X 0.25 μm）, 氮吹儀，可調(diào)高速電動(dòng)勻漿機(jī)，水浴恒溫振蕩器，旋渦混合器，電子天平。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液14種：甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、甲基毒死蜱、殺螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、甲基異柳磷、三唑磷（均為100μg·mL-1）,色譜純丙酮，乙腈，優(yōu)級(jí)純氯化鈉。

1.2 色譜條件

色譜柱：Rtx-1，30m×0.25mm×0.25μm，載氣為氮?dú)猓兌?9.999%），恒線速度2.6mL·min-1，氫氣流量：75mL·min-1，空氣流量：100mL·min-1，汽化室溫度：220℃。

柱箱溫度控制程序：初始溫度為150℃，保留2min后，以8℃·min-1的速率升至250℃，保持6min；總運(yùn)行時(shí)間為20.0min。檢測(cè)器溫度：270℃。進(jìn)樣方式：不分流。

1.3 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

以丙酮為溶劑，分別取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，配制成0.1μg·mL-1、0.2μg·mL-1、0.5μg·mL-1系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4 樣品的前處理

從1kg待測(cè)樣品中縮分出樣品0.5kg,去皮去核，放入食品加工機(jī)中粉碎，準(zhǔn)確稱取25.0g樣品，加入50.0mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集到裝有6g氯化鈉的50mL具塞量筒中。收集濾液約50mL，劇烈震蕩1min,在室溫下靜止10min,使乙腈和水相分層，從分液層上層吸取10.00mL乙腈層溶液，放入燒杯，把燒杯放入80℃水浴恒溫振蕩器里蒸發(fā)，待蒸發(fā)近干取出，冷卻后加入3～5mL丙酮，用漩渦混合器混勻，用10mL注射器+0.2μm濾膜過濾器將試樣注入2mL樣品瓶中，待測(cè)。

1.5 樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定

取樣品溶液及不同濃度的2組有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液各1.0μL，在優(yōu)化的色譜條件下利用FPD檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰面積定量，用外標(biāo)法計(jì)算樣品中各種有機(jī)磷的濃度。圖1、表1和圖2、表2是2組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1μg·mL-1濃度的圖譜及數(shù)據(jù)記錄。

1.6 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線：定量分析樣品時(shí)，在測(cè)校正曲線相同條件下進(jìn)同等樣量的等測(cè)樣品，從色譜圖上測(cè)出峰高或峰面積，再?gòu)男Ｕ€查出樣品的含量。

圖1 第1組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜

表1 第1組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)據(jù)記錄

圖2 第2組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜

表2 第2組混合標(biāo)準(zhǔn)溶液數(shù)據(jù)記錄

2 結(jié)果與討論

2組農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在該分析條件下可以很好地分離，定性采用固定氣相色譜條件，樣品的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間對(duì)照。定量采用外標(biāo)法：在與被測(cè)樣品相同的色譜條件下單獨(dú)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，把得到的色譜峰面積與被測(cè)組分的色譜峰面積進(jìn)行比較求得被測(cè)組分的含量。對(duì)14種有機(jī)磷農(nóng)藥分別在白菜、青瓜、香蕉幾種蔬菜水果進(jìn)行了0.1μg·mL-1、1.0μg·mL-1這2個(gè)濃度的添加試驗(yàn)，都達(dá)到了良好的結(jié)果（以青瓜的0.1μg·mL-1添加回收率為例，見表3），回收率都在70%～120%之間，符合農(nóng)殘檢測(cè)的要求。

表3 14種有機(jī)磷農(nóng)藥加標(biāo)回收率的試驗(yàn)結(jié)果

[1]NY/T 761-2008，蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[S].

[2]魏福祥，等.現(xiàn)代儀器分析技術(shù)及應(yīng)用[M].北京：中國(guó)石化出版社，2011年：319-323.

Determination of 14 kinds of Organophosphate Pesticide Residue in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography

MO Wei1, LIN Hong1, LI Yuan-yuan1, MO Bing-hui2
(1.Guangxi Guigang Agricultural Product Quality Inspection Center, Guigang 537100, China; 2. Guangxi Research Institute of Chemical Industry, Nanning 530001, China)

Residual organophosphate in vegetables and fruits was extracted with acetonitrile, after filter and concentration, the solution was dilute with acetone. Applied Rtx-1 capillary vessel chromatographic column and auto-injection, qualitative analysis was done by retention time and quantitative analysis by external standard curve. The least determination limit was 0.01～0.03mg/kg, the recovery rate of sample was 60.0%～140.0%. This method had high selection, high separation efficiency and high sensibility.

organophosphate pesticide; gas chromatography; determination

O 657.7+1

A

1671-9905(2014)03-0036-02

2013-12-25