王瑞英 賈淑琴

【摘 要】 目的：建立原子熒光法測(cè)定考核奶粉（編號(hào)：NMJSY1）中汞含量的不確定度分析方法，以評(píng)定測(cè)量結(jié)果的可信度。方法：根據(jù)方法GB/T5009.17-2003，建立不確定度的數(shù)學(xué)模型，應(yīng)用測(cè)量不確定度評(píng)定理論，結(jié)合試驗(yàn)方法，確定和計(jì)算測(cè)定過(guò)程各不確定度分量。結(jié)果：得出該測(cè)定考核奶粉中汞含量為0.274mg/kg時(shí)的擴(kuò)展不確定度為0.00729mg/kg（K=2）；不確定度最主要來(lái)源是繪制工作曲線中產(chǎn)生。結(jié)論：此方法適用于評(píng)估ATS儀測(cè)定考核奶粉中汞含量的不確定度。

【關(guān)鍵詞】 不確定度 原子熒光法 奶粉 汞

【中圖分類(lèi)號(hào)】 R115 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】 A 【文章編號(hào)】 1671-8801（2014）03-0335-02

【Abstract] Objective To establish the analytical method of uncertainty of mercury content in milk powder sample by atomic fluorescence spectrometry（AFS） for evaluating the reliability of the detection results.Methods According to GB/T5009.17—2003，the mathematical model of uncertainty was established.Using uncertainty of measurement evaluation theory and combining wity the experimental methods，the components of various uncertainties in the process of detection were detemined and calculated.Results When the mercury centent in milk powder sample was 0.274mg/kg，the expanded uncertainty was 0.00729mg/kg（K=2） by this method.The main origin of uncertainty was caused by drawing the working curve.Conclusion This method is sutble to evaluate the uncertainty of mercury content in milk powder sample detected by AFS.

【Key words】uncertainty atomic fluorescence spectrometry milk powder mercury

根據(jù)中國(guó)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可委員會(huì)制定的《實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可準(zhǔn)則》（CNACL201—2001）要求，正確判斷檢測(cè)結(jié)果的可靠程度，檢測(cè)結(jié)果的完整報(bào)告中應(yīng)包含其測(cè)量不確定度。為此，作者對(duì)2012年自治區(qū)疾控中心發(fā)放質(zhì)控考核奶粉中汞采AFS儀檢測(cè)，并對(duì)測(cè)定結(jié)果的不確定度進(jìn)行分析，建立一套合理的評(píng)定方案。

1 材料與方法

1.1 考核樣品條件 （1）考核樣品：由內(nèi)蒙古疾病預(yù)防控制中心發(fā)放，含汞奶粉（編號(hào) NMJSY1）；（2）考核要求：使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，檢測(cè)前將樣本在80℃烘烤2小時(shí)后稱(chēng)樣檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果以質(zhì)量濃度形式報(bào)出，每個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)兩次，報(bào)出兩次平均值，測(cè)定結(jié)果保留3位數(shù)字。

1.2 儀器與試劑 AFS—230F型雙道原子熒光計(jì)，汞空心陰極燈（北京海光儀器公司）；5%鹽酸：優(yōu)級(jí)純（ρ20=1.19g/ml）；硼氫化鉀（20g/l）。汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液[ρ（Hg）=100ug/ml]，編號(hào)GBW08617由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究所提供；汞標(biāo)準(zhǔn)使用液[ρ（Hg）=100ng/ml]：用1ml移液器，100ml容量瓶分2次將1000ug/ml的汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋成100ng/ml汞的標(biāo)準(zhǔn)使用液，臨用前現(xiàn)配。實(shí)驗(yàn)純水電阻率為18.2mΩ/cm.

1.3 儀器條件 負(fù)高壓220V；燈電流30mA；載氣流量400ml/min；屏蔽器流量1000ml/min；原子化器高度10mm；原子化器加熱溫度200℃；延遲時(shí)間1s；讀數(shù)時(shí)間10s。

1.4 測(cè)定方法 開(kāi)機(jī)，設(shè)定儀器最佳工作條件，點(diǎn)燃原子化器，穩(wěn)定30min后開(kāi)始測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品熒光強(qiáng)度，以熒光強(qiáng)度對(duì)濃度，采用最小2乘法擬合，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的回歸方程（y=a+bx）。式中：y —熒光強(qiáng)度；b —斜率；a —截距；x —標(biāo)準(zhǔn)濃度，ug/l。

2 結(jié)果

2.1 測(cè)定不確定度來(lái)源 根據(jù)測(cè)試過(guò)程和計(jì)算方法，測(cè)量不確定度主要來(lái)源：樣品稱(chēng)重和稱(chēng)重重復(fù)性的不確定度；定容產(chǎn)生的不確定度；標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度；稀釋過(guò)程中引入的不確定度；標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度。

2.2 不確定度的分量評(píng)定及計(jì)算

2.2.1 樣品稱(chēng)重和稱(chēng)重重復(fù)性的不確定度，天平的最小分值為0.1mg天平，按均勻分布計(jì)算，其不確定度為： =0.1/ =0.058mg；稱(chēng)取樣品NMJSY1-奶粉0.3g 2份其不確定度為： ×100%=0.0193%

2.2.2 定容產(chǎn)生的不確定度：JJG196-2006規(guī)定20℃，100mlA級(jí)容量瓶的最大允許誤差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B類(lèi)評(píng)定K= ，則其不確定度分量為：

U（V100）=0.100/ =0.058ml，（20±3）℃水體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4溫差引起的體積變化為100×3×2.1×10-4=0.063ml。則其不確定度分量為：0.063/ =0.036ml，100ml容量瓶體積的不確定度為 -

=0.068ml。其相對(duì)不確定度分量

=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.3 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為（1000±2）mg/L（K=2）則其不確定度分量為： =2/2=1mg/L。其相對(duì)不確定度

=1/1000×100%=0.1%。

2.2.4 稀釋過(guò)程中引起的不確定度：

2.2.4.1 JJG196—2006規(guī)定20℃，1ml移液器的最大允許誤差（MPE=±0.015ml），按矩形分布采用B類(lèi)評(píng)定K= ，則其不確定度分量為：

- =0.00866ml，實(shí)驗(yàn)室溫度在±3℃變化溫差引起的體積變化為1×3×2.1×10-4=0.00063ml， - =0.00036ml，移液器帶來(lái)的合成不確定度為 - - =0.00867ml。其相對(duì)合成不確定度

= 0.00867×100%=0.867%。

2.2.4.2 JJG196-2006規(guī)定20℃，100mlA級(jí)容量瓶的最大允許誤差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B類(lèi)評(píng)定K= ，則其不確定度分量為： - =0.058ml，實(shí)驗(yàn)室溫度在±3℃變化溫差引起的體積變化為100×3×2.1×10-4=0.063ml。

則其不確定度分量為： - =0.036ml，100ml容量瓶體積的不確定度為 - =0.068ml。

其相對(duì)不確定度分量Urel（V）=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.4.3 稀釋因子帶來(lái)的不確定度：取1.0ml濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液定容至100ml容量瓶中，得10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液，再去1.0ml濃度為10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)液定容至100ml容量瓶中。得0.1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的合成不確定度 - =0.87%，其相對(duì)合成不確定度

2.2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度：采用5個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液。本實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行了2次測(cè)量。由標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合帶來(lái)的不確定度為：

2.2.6 計(jì)算合成不確定度

2.2.8 測(cè)量結(jié)果不確定度報(bào)告

2.2.8.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度報(bào)告

汞含量：0.274（mg/kg），標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.00729（mg/kg）

2.2.8.2 擴(kuò)展不確定度報(bào)告

參考文獻(xiàn)

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作者簡(jiǎn)介：王瑞英（1965-- ）.女，副主任檢驗(yàn)師，主要從事衛(wèi)生檢驗(yàn)工作。