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環(huán)境監(jiān)測實驗室中汞污染的來源及其防治

2014-04-04 08:51
環(huán)境科學導刊 2014年3期
關鍵詞:納氏含汞光度法

何 佳

(欽州市環(huán)境保護監(jiān)測站,廣西欽州535000)

環(huán)境監(jiān)測站的職能是監(jiān)測分析當?shù)丨h(huán)境質量和污染物的排放情況,在監(jiān)測分析過程中常會產生大量的含汞廢液。汞是對人體劇毒的金屬元素,實驗室含汞廢液的產生,可能會導致嚴重的環(huán)境污染,并對監(jiān)測分析人員的身體健康產生極大的危害。因此有必要對實驗室中含汞廢液的產生來源進行分析,找出合理可行的汞污染防治對策。

1 汞的毒性及危害[1]

汞是常溫下唯一的液態(tài)金屬,銀白色,易流動,密度 13.59g/m3,熔點 -38.9℃,沸點356.6℃,蒸氣比重6.9。汞在常溫下即能揮發(fā),汞蒸氣易被墻壁或衣物吸附,常形成持續(xù)的污染空氣的二次汞源。微量的汞在人體內不致引起危害,可經(jīng)尿、糞和汗液等途徑排出體外,如數(shù)量過多,即可損害人體健康。汞對人體的危害主要累及中樞神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)及腎臟,此外對呼吸系統(tǒng)、皮膚、血液及眼睛也有一定影響。

汞毒可分為金屬汞、無機汞和有機汞三種。金屬汞和無機汞損傷肝臟和腎臟,但一般不在身體內長時間停留而形成積累性中毒。有機汞如Hg(CH3)2等不僅毒性高,能傷害大腦,而且比較穩(wěn)定,在人體內停留的半壽命長達70d之久,所以即使劑量很少也可累計致毒。大多數(shù)汞化合物在污泥中微生物的作用下就可轉化成Hg(CH3)2。不同種類的汞及汞化物進入人體后,會蓄積在不同部位,從而造成這些部位的損傷。如金屬汞主要蓄積在腎和腦,無機汞主要蓄積在腎臟,而有機汞主要蓄積在血液及中樞神經(jīng)系統(tǒng)。汞也可通過胎盤屏障進入胎兒體內,使胎兒的神經(jīng)元從中心腦部到外周皮層部分的移動受到抑制,導致大腦麻痹。

2 環(huán)境監(jiān)測實驗室中汞污染的主要來源

(1)重鉻酸鉀法測定化學需氧量。測定水中化學需氧量的方法通常是采用《水質 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》 (GB11914-89)。當被測水樣中氯離子含量超過30mg/L時,需要使用硫酸汞(HgSO4)作為掩蔽劑,以減少水中的氯離子對測定結果的影響。一般需要在每個水樣中加入0.4g硫酸汞,含汞270mg。

(2)納氏試劑分光光度法測定水中的氨氮。測定水中氨氮的方法通常是采用《水質氨氮的測定納氏試劑分光光度法》 (HJ535-2009)。此監(jiān)測方法需用納氏試劑作顯色劑,而納氏試劑中含有大量的汞。以HJ535-2009中第一種配制方法為例,配制100ml的納氏試劑需用2.5g氯化汞(HgCl2)、5g碘化鉀 (KI)和15g氫氧化鉀,相當于含汞量18.46g/L。測定每個樣品需用1.5ml納氏試劑作顯色劑,約含汞27.7mg。

(3)納氏試劑分光光度法測定空氣和廢氣中的氨。測定空氣和廢氣中氨的方法通常是采用《環(huán)境空氣和廢氣氨的測定納氏試劑分光光度法》(HJ533-2009)。此監(jiān)測方法也需用納氏試劑作顯色劑。配制100ml的納氏試劑需用1.7g氯化汞(HgCl2)、3.5g碘化鉀 (KI)和12g氫氧化鈉,相當于含汞量12.56g/L。測定每個樣品需用0.5ml納氏試劑作顯色劑,約含汞6.28mg。

(4)納氏試劑光度法測定大氣降水中的銨鹽。測定大氣降水中銨鹽的方法通常是采用《大氣降水中銨鹽的測定納氏試劑光度法》(GB 13580.11-92)。此監(jiān)測方法也需用納氏試劑作顯色劑。配制100ml的納氏試劑需用2.5g氯化汞 (HgCl2)、5 g碘化鉀 (KI)和15g氫氧化鉀,相當于含汞量18.46g/L。測定每個樣品需用0.5ml納氏試劑作顯色劑,約含汞9.23mg。

(5)原子熒光法測定水和廢水中的汞。測定水和廢水中汞的方法通常是采用《水質汞的測定原子熒光光度法》(SL327.2-2005)。在進行樣品測定的同時,需要配制汞標準溶液。先用汞標準儲備液 (1000 mg/L)配制汞標準中間液 (1.0mg/L),再用汞標準使用液 (0.01mg/L)配制標準系列。由于汞標準中間液的保存期只有約3個月,故需經(jīng)常配制。以每年配制汞標準中間液4次來計算,每次配制1000ml,則每年共需要1000mg/L的汞標準儲備液4ml,即含汞4mg。

(6)測定環(huán)境空氣和廢氣中的汞。測定環(huán)境空氣和廢氣中汞的方法通常是采用《環(huán)境空氣 汞的測定巰基棉富集-冷原子熒光分光光度法 (暫行)》(HJ542-2009)以及《固定污染源廢氣 汞的測定冷原子吸收分光光度法 (暫行)》 (HJ543-2009)。在進行樣品測定的同時,需要配制汞標準溶液。以HJ543-2009為例,先用汞標準貯備液(1000mg/L)配制汞標準中間液 (10mg/L),再用汞標準使用液 (1mg/L)配制標準系列。由于汞標準中間液的保存期只有約3個月,故需經(jīng)常配制。以每年配制汞標準中間液4次來計算,每次配制100ml,則每年共需要1000mg/L的汞標準儲備液4ml,即含汞4mg。

(7)原子熒光法測定土壤和沉積物中的汞。測定土壤和沉積物中汞的方法通常是采用《土壤質量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法 (第1部分:土壤中總汞的測定)》 (GB/T 22105.1-2008)以及《土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法》 (HJ680-2013)。在進行樣品測定的同時,需要配制汞標準溶液。以GB/T 22105.1-2008為例,先用汞標準貯備液(100mg/L)配制汞標準中間液 (1.0mg/L),再用汞標準使用液 (20μg/L)配制標準系列。由于汞標準中間液的保存期只有約3個月,故需經(jīng)常配制。以每年配制汞標準中間液4次來計算,每次配制1000ml,則每年共需要100mg/L的汞標準儲備液40ml,即含汞4mg。

(8)四氯汞鹽吸收法測定空氣中的二氧化硫。測定空氣中二氧化硫的方法通常采用《環(huán)境空氣二氧化硫的測定四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ483-2009)。此監(jiān)測方法所用的四氯汞鉀吸收液中含有大量的汞。配制1000 ml的0.04mol/L四氯汞鉀吸收液需用10.9g二氯化汞(HgCl2)、6.0g氯化鉀 (KI)和0.070g乙二胺四乙酸二鈉鹽 (EDTA-Na2),相當于含汞量8.05g/L。一般測定環(huán)境空氣樣品每個點位每次采樣使用吸收液50ml,含汞402.5mg;污染源監(jiān)測每個點位每次采樣使用吸收液5ml,含汞40.25mg。

其余各監(jiān)測分析項目中幾乎不使用含汞試劑,故產生的含汞廢液可忽略不計。

3 環(huán)境監(jiān)測實驗室中汞污染的防治對策

3.1 提高實驗室監(jiān)測人員的環(huán)保意識

實驗室監(jiān)測人員應充分認識到實驗室汞污染的嚴重性,加強職業(yè)道德修養(yǎng),充分發(fā)揮主觀能動性,在實驗過程中始終堅持環(huán)境保護理念。每個人做到自覺地按規(guī)定量取用含汞藥品和試劑,規(guī)范操作,注意汞的回收,及時妥善地處置含汞廢液,養(yǎng)成良好的實驗作風和工作習慣。隨時關注和研究工作中各個環(huán)節(jié)是否實現(xiàn)了資源的合理利用,是否對環(huán)境的危害降到最低,是否對環(huán)境造成二次污染。

3.2 加強對含汞廢液的處理和回收

含汞廢液的處理方法通常使用硫化物沉淀法。即將含汞廢液調pH至8~10,加入過量硫化鈉,使其生成硫化汞沉淀,再加入硫酸亞鐵作為共沉淀劑,硫化鐵將水中懸浮的硫化汞微粒吸附而共沉淀,清液可排放,殘渣可用熔燒法回收汞,或再制成汞鹽[2]。除此之外,還有許多方法可用于處理含汞廢液。如電解法是利用金屬的電化學性質,在直流電作用下汞化合物在陽極離解成汞離子、在陰極還原成金屬汞而除去廢水中的汞;離子交換法即用大孔巰基 (-SH)離子交換樹脂吸附汞離子,達到去除水中汞離子的目的;金屬還原法是利用銅、鋅、鋁、鎂、錳等毒性小而電極電位又低的金屬(屑或粉)從廢水中置換汞離子,其中以鐵和鋅效果較好[3]。在傳統(tǒng)的物理化學方法基礎上,如今又研制出了新的微生物法來處理含汞廢水[3]。各環(huán)境監(jiān)測實驗室應注意選擇恰當?shù)姆椒ǎ訌妼瘡U液的處理和回收,盡量避免或減少含汞廢液對環(huán)境的危害。

3.3 推行清潔生產,改進監(jiān)測技術

大力推行清潔生產理念,盡量選擇污染較小的分析方法,從源頭上減少含汞廢液對環(huán)境的污染。在保證監(jiān)測質量的前提下,優(yōu)先采用無毒害、無污染或低毒害、低污染的試劑,盡量避免強毒性的試劑。廣泛采用現(xiàn)代測試儀器,減少化學試劑的用量。對于化學需氧量的測定方法,目前國際上有人使用高錳酸鉀、臭氧、羥基等作氧化劑來代替重鉻酸鉀,不僅可以避免使用含汞試劑,還可以減少廢水中鉻的含量??諝庵卸趸虻臏y定方法目前許多監(jiān)測站已逐步轉換為甲醛吸收法 (HJ482-2009),這樣避免了使用大量的含汞試劑。水和廢水中氨氮、空氣和廢氣中氨的測定方法應盡快向水楊酸分光光度法 (HJ536-2009、HJ534-2009)轉換。大氣降水中銨鹽的測定方法可考慮采用離子色譜法[4]。

除此之外,可考慮在保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準確性的前提下減少含汞試劑的使用量,例如蔡裕豐等[5]對納氏試劑光度法測定水和廢水中氨氮的分析方法進行了改進,水樣的取樣量由50ml改為10ml,納氏試劑的用量由1.5ml改為0.1ml,實驗廢液減少了80%,納氏試劑的用量減少了93.3%,真正符合清潔分析、節(jié)能環(huán)保的要求,可帶來巨大的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。

3.4 提高對實驗室汞污染治理的經(jīng)費投入

在實驗室建設的經(jīng)費預算中增加汞污染治理方面的投入,用于進行含汞廢水、廢氣以及固體廢物分類收集處理以及回收設施的建設。另外,可在各項監(jiān)測收費中收取一定比例的廢物處理費,作為實驗室污染物處理的專項費用。

4 結語

當前環(huán)境監(jiān)測實驗室的汞污染問題已不容忽視,各級環(huán)境監(jiān)測實驗室應予以高度重視,采取行之有效的方法和措施來防治實驗室汞污染。政府部門也應給予政策、資金的支持,建立全面、系統(tǒng)的污染防治方案,逐步推行,使環(huán)境監(jiān)測實驗室真正成為名副其實的環(huán)境保護實驗室。

[1]萬雙秀,王俊東.汞對人體神經(jīng)的毒性及其危害 [J].微量元素與健康研究,2005,22(2):67-69.

[2]王俊榮,蘇愛梅,趙榮芹.環(huán)境監(jiān)測實驗室存在的污染及處理方法[J].安全與環(huán)境工程,2005,12(1):33-34.

[3]唐寧,柴立元,閔小波.含汞廢水處理技術的研究進展 [J].工業(yè)水處理,2004,24(8):5-8.

[4]本書編委會.空氣和廢氣監(jiān)測分析方法 (第4版) [M].北京:中國環(huán)境科學出版社,2003.

[5]蔡裕豐,徐立生.納氏試劑光度法測定水和廢水中氨氮方法的改進[J].環(huán)境科學導刊,2008,27(1):92-94.

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