張志強(qiáng) 陳懋弘,2 莫建明 肖柳陽(yáng) 黃智忠 羅軍 區(qū)朝輝ZHANG ZhiQiang, CHEN MaoHong,2*, MO JianMing, XIAO LiuYang, HUANG ZhiZhong, LUO Jun and OU ChaoHui

1. 中國(guó)地質(zhì)大學(xué)地球科學(xué)與資源學(xué)院，北京 1000832. 中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所 國(guó)土資源部成礦作用與資源評(píng)價(jià)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 1000373. 廣西地球物理勘察院，柳州 5450051. School of Earth Sciences and Mineral Resources, China University of Geosciences, Beijing 100083, China2. MLR Key Laboratory of Metallogeny and Mineral Assessment, Institute of Mineral Resources, CAGS, Beijing 100037, China3. Guangxi Academy of Geophysical Exploration, Liuzhou 545005, China2013-08-09 收稿, 2013-11-28 改回.

大瑤山地區(qū)位于欽杭成礦帶的西南段(楊明桂和梅勇文, 1997; 楊明桂等，2009；毛景文等，2011)，巖漿巖主要有加里東期和燕山期兩期(廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)局，1985；黃惠民等，2003)。陳懋弘等(2011,2012a, b)根據(jù)新成果提出該地區(qū)可能分別存在加里東期斑巖-矽卡巖-石英脈型銅鎢鉬礦和燕山期斑巖型銅鉬(金)礦兩個(gè)不同的成礦系列，二者具有不同的成礦時(shí)代和成礦背景，但空間上相互重疊。廣西蒼梧社垌鎢鉬多金屬礦床是該地區(qū)近幾年新發(fā)現(xiàn)的加里東期斑巖-矽卡巖-石英脈型鎢鉬多金屬礦床。本文以該礦床石英脈型礦石中石英、方解石及螢石的流體包裹體為研究對(duì)象，對(duì)其進(jìn)行了鏡下特征觀察、顯微測(cè)溫、激光拉曼成分分析等研究。此外，還分析了不同階段石英的氫氧同位素及硫化物的硫同位素組成，探討了成礦流體的來(lái)源、演化。該研究成果不僅有助于討論社垌斑巖-矽卡巖-石英脈型礦床的成礦流體，建立礦床的成礦模型，還可為該地區(qū)進(jìn)一步找礦工作提供參考資料。

1 地質(zhì)背景和簡(jiǎn)要礦床地質(zhì)

1.1 地質(zhì)背景

華南地區(qū)作為中國(guó)乃至世界上鎢、錫等多金屬礦產(chǎn)資源最豐富的地區(qū)之一，已經(jīng)得到諸多礦床學(xué)家的高度關(guān)注(毛景文等，1999, 2007；Maoetal., 2013; 華仁民等，2005；胡瑞忠等，2004；陳懋弘等，2011,2012a, b；袁順達(dá)等，2010a，b，2012a，b；Yuanetal., 2011)。但是與燕山期相比，其他時(shí)代的成礦作用并未得到足夠的重視。隨著研究的深入，其他時(shí)期的成礦作用也逐漸成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。

廣西蒼梧縣社垌斑巖-矽卡巖-石英脈型多金屬礦位于揚(yáng)子板塊與華夏板塊結(jié)合處的欽杭成礦帶西南段(圖1a)(楊明桂等，2009)。大地構(gòu)造上屬于桂中-桂東臺(tái)陷之大瑤山凸起(圖1b)，東部毗鄰云開(kāi)大山。區(qū)域出露地層有前泥盆系(震旦系、寒武系、奧陶系)、泥盆系、白堊系、第三系、第四系。其中前泥盆系為一套碎屑巖，具復(fù)理石建造特征，出露厚度約10000m。至早奧陶世的郁南運(yùn)動(dòng)后，該地區(qū)逐步抬升，致使奧陶紀(jì)沉積環(huán)境發(fā)生了很大變化，缺失志留系(廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)局，1985)。

大瑤山凸起以近EW向大瑤山復(fù)背斜及大黎深斷裂為格架，基底構(gòu)造以緊密復(fù)式線(xiàn)狀褶皺為主，斷裂不很發(fā)育。晚期疊加有NE、NW以及近SN向構(gòu)造(陳懋弘等，2011)。

大瑤山地區(qū)廣泛發(fā)育的花崗巖，由于與成礦關(guān)系密切，不同學(xué)者已經(jīng)做了很多工作。成巖年齡的研究表明，該區(qū)域的花崗巖主要為加里東期和燕山期。前者主要分布于大瑤山隆起區(qū)內(nèi)部，多呈巖脈、巖墻、小巖株產(chǎn)出，由閃長(zhǎng)巖、花崗閃長(zhǎng)(斑)巖等中酸性巖漿巖組成，相關(guān)的成礦系列為Au、Cu成礦系列(廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)局，1985；黃惠民等，2003)，但陳懋弘等(2011)通過(guò)對(duì)社垌鎢鉬礦床的研究提出與加里東期花崗巖有關(guān)的成礦系列可能不是以Au、Cu為主，而很可能以Cu、W、Mo為主。區(qū)內(nèi)除社垌礦床外，尚有新坪金礦床(王新宇等，2013)、武界鎢鉬礦點(diǎn)(陳懋弘等，2012b)、西大明山欽甲銅錫礦床(王永磊等，2010，2011)以及大瑤山隆起北緣白石頂鉬礦床(李曉峰等，2009)。后者主要分布于大瑤山隆起周邊，多呈巖株、巖基出現(xiàn)，由花崗閃長(zhǎng)巖、二長(zhǎng)花崗巖和黑云母花崗巖等酸性巖漿巖組成，相關(guān)的成礦系列為W、Sn、Pb、Zn、Au成礦系列(黃惠民等，2003;廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局,2004*廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局. 2004. 廣西區(qū)域成礦研究報(bào)告. 127-154. 內(nèi)部資料)。

1.2 礦床地質(zhì)

廣西蒼梧縣社垌鎢鉬多金屬礦床位于廣西梧州市蒼梧縣嶺腳鎮(zhèn)六妙村，地理坐標(biāo)：東經(jīng)110°55′00″～110°58′00″，北緯23°34′00″～23°36′00″，是一個(gè)正在勘探的大型礦床。礦區(qū)出露地層主要為寒武系小內(nèi)沖組、黃洞口組第一段至第二段，為一套海相類(lèi)復(fù)理石砂泥質(zhì)沉積，巖性主要為中-細(xì)粒砂巖、粉砂巖及頁(yè)巖、炭質(zhì)頁(yè)巖互層(圖2)。由老到新，分組簡(jiǎn)述如下：(1)寒武系小內(nèi)沖組：分布在礦區(qū)北西角，主要巖性為塊狀砂巖、長(zhǎng)石石英砂巖、粉砂質(zhì)頁(yè)巖。(2)寒武系黃洞口組第一段：礦區(qū)大部分地區(qū)都有分布，出露廣泛。下部巖性為淺灰色塊狀含長(zhǎng)石細(xì)砂巖夾深灰色中薄層狀粉砂質(zhì)泥巖、泥質(zhì)粉砂巖；上部為紋層理發(fā)育的灰色薄層粉砂巖、泥質(zhì)粉砂巖夾少量薄層粉砂質(zhì)泥巖，斜層理、包卷層理發(fā)育。(3)寒武系黃洞口組第二段：分布在礦區(qū)東南角，巖性為粉砂巖、中細(xì)粒砂巖與頁(yè)巖、炭質(zhì)頁(yè)巖互層，底部有厚約3m含礫砂巖。

圖2 廣西蒼梧社垌鎢鉬礦床地質(zhì)圖(改自陳懋弘等，2011)1-寒武系小內(nèi)沖組砂巖夾泥巖；2-寒武系黃洞口組下段砂巖夾泥巖；3-寒武系黃洞口組中段砂巖夾泥巖；4-花崗閃長(zhǎng)(斑)巖；5-花崗斑巖；6-斷層及其編號(hào)；7-鎢鉬礦體及其編號(hào)；8-銅鉛鋅礦體及其編號(hào)；9-勘探線(xiàn)及其編號(hào)和采樣鉆孔Fig.2 Geological map of scheelite and molybdenite deposit in Shedong of Cangwu, Guangxi (after Chen et al., 2011)1-sandstone and mudstone of Xiaoneichong Fm. of Cambrian; 2-sandstone and mudstone of lower segment of Huangdongkou Fm. of Cambrian; 3-sandstone and mudstone of middle segment of Huangdongkou Fm. of Cambrian; 4-granodiorite (-porphyry); 5-granite porphyry; 6-fault and its number; 8-copper, lead, zinc ore body and its number; 9-prospecting line and its number and sampled drillholes

礦區(qū)屬于夏郢復(fù)向斜西段南翼。構(gòu)造線(xiàn)方向主要為東西向。褶皺構(gòu)造發(fā)育，呈線(xiàn)狀緊密排列(陳懋弘等，2011)。F3、F4和F7為礦區(qū)主要斷層，斷層性質(zhì)不明。F4切割寶山復(fù)式巖體，為寶山錫銅鉛鋅礦段的主要控礦構(gòu)造。

社山復(fù)式巖體和平頭背花崗閃長(zhǎng)斑巖脈侵入于寒武系黃洞口組第一段砂巖夾泥巖中。社山復(fù)式巖體主體屬加里東期中細(xì)粒黑云母花崗閃長(zhǎng)巖，之后又被燕山晚期花崗斑巖侵入。此外平頭背一帶地表出露2～3條沿北西西向節(jié)理充填的花崗閃長(zhǎng)斑巖脈(陳懋弘等，2011)。

圖3 社垌石英脈型鎢鉬礦床典型巖心樣品(a)-第Ⅰ階段石英脈；(b)-第Ⅱ階段白鎢礦，輝鉬礦共生(陳懋弘等，2011)；(c)-第Ⅱ階段薄膜狀輝鉬礦；(d)-第Ⅲ階段石英脈中磁黃鐵礦、黃銅礦、黃鐵礦共生；(e)-第Ⅲ階段閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦石英脈；(f)-第Ⅳ階段含螢石顆粒、圍巖角礫石英脈Fig.3 Typical core samples of Shedong scheelite-tunsten deposit(a)-quartz vein of Ⅰ stage; (b)-coexistence of scheelite and tungsten in quartz vein of Ⅱ stage (Chen et al., 2011); (c)-thin layers of tungsten of Ⅱ stage; (d)-coexistence of pyrrhotite, chalcopyrite and pyrite of Ⅲ stage quartz vein; (e)-coexistence of sphalerite, galena and chalcopyrite of Ⅲ stage quartz vein; (f)-quartz vein of Ⅳ stage quartz vein, including fluorites and wall rock breccias

礦區(qū)可劃分為寶山礦段(I和IV礦體)和平頭背礦段(II和III礦體)。 I號(hào)礦體形態(tài)圍巖為花崗閃長(zhǎng)巖，鎢鉬礦化賦存在1～3cm寬的石英細(xì)脈中，脈體較稀疏，傾向南西，傾角80°左右，白鎢礦多呈粒狀分布。Ⅱ號(hào)礦體含石英脈型鎢鉬礦(化)體共25條，總體產(chǎn)狀210°∠75°，部分礦體有鉛鋅礦共(伴)生。Ⅲ號(hào)礦體白鎢礦主要呈細(xì)密浸染狀產(chǎn)于矽卡巖中?？傮w上Ⅱ號(hào)礦體和Ⅲ號(hào)礦體的成因與幾條南東走向的脈狀花崗閃長(zhǎng)斑巖體有直接關(guān)系?；◢忛W長(zhǎng)斑巖、礦體走向均為300°左右。Ⅳ號(hào)銅多金屬礦體位于社山巖體西南部，可能屬于另一成礦期的產(chǎn)物。本文主要將Ⅱ號(hào)及部分III號(hào)礦體中的石英脈型鎢鉬礦作為研究對(duì)象。

Ⅱ號(hào)礦體。礦石類(lèi)型主要為石英脈型：非金屬礦物主要有石英、透輝石、綠簾石，主要呈它型粒狀結(jié)構(gòu)，脈狀構(gòu)造，金屬硫化物有白鎢礦、輝鉬礦、磁黃鐵礦、黃銅礦和黃鐵礦。

圍巖主要有石英綠泥石黑云母角巖、變質(zhì)石英雜砂巖。

蝕變類(lèi)型主要有黃鐵礦化、云英巖化、絹云母化和綠泥石化等。

根據(jù)野外鉆孔巖芯編錄，脈體礦物共生組合，將石英脈型礦體成礦過(guò)程劃分為四個(gè)階段，其中II、III階段為主成礦階段，描述如下：

(1)第I階段金屬礦物有黃鐵礦，非金屬礦物有石英、綠簾石、透輝石(圖3a)。

(2)第II階段金屬礦物有白鎢礦、輝鉬礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦；非金屬礦物有石英、 綠簾石、 透輝石、 綠泥石、 黑云母(圖3b, c)。

(3)第III階段金屬礦物有磁黃鐵礦、閃鋅礦、方鉛礦、黃銅礦、黃鐵礦；非金屬礦物有石英、綠泥石、黑云母(圖3d, e)。

(4)第IV階段金屬礦物有黃鐵礦，非金屬礦物有石英、方解石、螢石、綠泥石(圖3f)。

2 樣品位置及特征

本次研究測(cè)試樣品采自II號(hào)礦體鉆孔ZK2603，ZK3407，ZK4023及III號(hào)礦體ZK4007，采樣位置見(jiàn)圖2，樣品描述及樣品相關(guān)測(cè)試詳見(jiàn)表1。

3 測(cè)試方法

3.1 流體包裹體鏡下特征觀察及顯微測(cè)溫

流體包裹體的鏡下特征觀察、均一溫度的測(cè)定在中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京)流體包裹體地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。使用的儀器是英國(guó)產(chǎn)的Linkam TH 600型冷熱臺(tái)，可測(cè)溫度為-196～+600℃。在-56.6℃、0.0℃和374.1℃，系統(tǒng)用人造包裹體進(jìn)行了校正。

本文流體包裹體鹽度、流體密度計(jì)算皆是通過(guò)毛世德教授提供的H2O-NaCl體系計(jì)算軟件獲得(Atkinson, 2002; Beckeretal., 2008; Driesner, 2007; Driesner and Heinrich, 2007; Bodnar and Vityk, 1994; Bodnar, 1993)。

3.2 激光拉曼探針?lè)治?/h2>

激光拉曼探針成分分析在中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所的LABHR-VIS Lab RAM HR800 型顯微激光拉曼光譜儀上進(jìn)行, 對(duì)石英、方解石和螢石中16個(gè)流體包裹體的氣相、液相和固相成分進(jìn)行了分析, 波段范圍包括H2O、CO2、CO、H2S、SO2、N2、H2、CH4、C2H2、C2H4、C4H6、C2H6等的特征拉曼峰位置。

3.3 H、O、S同位素分析

所有樣品先經(jīng)人工選取新鮮部分粉碎、粗選和蒸餾水沖洗后，在顯微鏡下挑選40～60目純凈石英顆粒，低溫下烘干8h去吸附水和次生包裹體，再采用加熱爆破法從樣品中提取原生流體包裹體中的H2O和CO2，將提取的流體包裹體H2O與Zn反應(yīng)制取H，測(cè)定H2O中的δD值。石英的氧同位素測(cè)定采用BrF5分析方法。氫氧同位素分析測(cè)試在中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所MAT253EM質(zhì)譜儀上完成， 以SMOW為標(biāo)準(zhǔn)，氧同位素的分析精度為±0.2%，氫同位素的分析精度為±2%。同位素分餾按照如下公式計(jì)算獲得：1000lna石英-水=3.38×106/T2-3.4(Claytonetal., 1972)。

表1測(cè)試樣品相關(guān)信息

Table 1 Information of analytical samples

成礦階段采樣位置樣品處理樣品描述1ZK3407-49HO同位素,S同位素(黃鐵礦)含零星黃鐵礦石英脈,局部包裹圍巖角礫ZK3407-235HO同位素,S同位素(黃鐵礦)含零星黃鐵礦的石英脈ZK3407-175流體包裹體,拉曼含零星黃鐵礦的石英脈ZK3407-204-2S同位素(黃鐵礦)含零星黃鐵礦的石英脈2ZK3407-148HO同位素,S同位素(黃鐵礦,磁黃鐵礦)浸染狀黃鐵礦石英脈ZK3407-94-2-11HO同位素,S同位素(輝鉬礦,黃鐵礦)包含圍巖角礫及浸染狀黃鐵礦的石英脈ZK3407-112HO同位素,S同位素(磁黃鐵礦),流體包裹體磁黃鐵礦,黃銅礦,黃鐵礦共生,呈浸染狀分布在石英脈中ZK3407-140S同位素(黃鐵礦,輝鉬礦)含薄膜狀輝鉬礦、磁黃鐵礦的石英脈ZK4007-4拉曼石英脈,脈壁見(jiàn)輝鉬礦薄膜3ZK3407-146(3)HO同位素,流體包裹體含閃鋅礦、方鉛礦石英脈切割第Ⅱ階段石英脈ZK3407-160HO同位素,流體包裹體含浸染狀黃鐵礦石英脈切割第Ⅱ階段石英脈ZK3407-116HO同位素,流體包裹體煙灰色石英大脈中含有一條方解石細(xì)脈ZK2603S同位素(黃鐵礦,閃鋅礦)黃鐵礦、閃鋅礦方鉛礦石英脈ZK4023-123S同位素(閃鋅礦,方鉛礦),流體包裹體黃鐵礦、閃鋅礦方鉛礦石英脈ZK4007-152流體包裹體,拉曼黃鐵礦石英脈切割第Ⅱ階段石英脈4ZK3407-209HO同位素石英脈ZK3407-146S同位素(黃鐵礦),拉曼石英脈中包含石英細(xì)砂巖角礫及螢石,黃鐵礦零星分布于石英脈中ZK3407-247流體包裹體石英脈

圖4 社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體典型流體包裹體照片(a)-第II階段沸騰流體包裹體群(圖中用方框標(biāo)注的流體包裹體普遍均一至液相，均一溫度在310～330℃之間)；(b)-第I階段S2型流體包裹體；(c)-第I階段B型流體包裹體(石英)；(d)-第II階段S1型流體包裹體；(e)-第II階段S2型流體包裹體；(f)-第II階段B型流體包裹體(石英)；(g)-第III階段S1型流體包裹體；(h)-第III階段S2型流體包裹體；(i)-第III階段B型流體包裹體(石英)；(j)-第IV階段B型流體包裹體(螢石)；(k)-第IV階段B型流體包裹體(方解石)；(l)-第IV階段B型流體包裹體(石英)；(m)-A型流體包裹體Fig.4 Typical microphtographs of fluid inclusions in Shedong quartz vein type scheelite molybdenite polymetallic deposit(a)-boiling inclusions group of II stage; (b)-type S2 fluid inclusions of I stage; (c)-type B fluid inclusions of I stage; (d)-type S1 fluid inclusions of II stage; (e)-type S2 fluid inclusion of II stage; (f)-type B fluid inclusions of II stage; (g)-type S1 fluid inclusions of III stage; (h)-type S2 fluid inclusions of III stage; (i)-type B fluid inclusions of III stage; (j)-type B fluid inclusions of IV stage; (k)-type B fluid inclusions of IV stage; (l)-type B fluid inclusions of IV stage; (m)-type A fluid inclusions

在野外觀察和室內(nèi)研究的基礎(chǔ)上，選取有代表性的礦石標(biāo)本，從礦石標(biāo)本中挑選硫化物。單礦物的硫同位素測(cè)試分析在中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所MAT252型質(zhì)譜儀上進(jìn)行，測(cè)定方法為SO2法，標(biāo)樣為CDT，分析精度為±0.2%。

4 分析結(jié)果與討論

4.1 流體包裹體鏡下特征及均一溫度測(cè)定

根據(jù)鏡下觀察可將社垌流體包裹體劃分為以下三種類(lèi)型：

A型：流體包裹體成分主要為H2O，在室溫下表現(xiàn)為一相或兩相，兩相者氣相充填度不超過(guò)10%，形狀多為不規(guī)則狀，大小多介于3～5μm之間，常呈串珠狀穿插于不同石英顆粒邊緣。此類(lèi)流體包裹體主要為次生包裹體，本文不予討論(圖4m)。

B型：H2O-NaCl氣液兩相流體包裹體，形狀多為規(guī)則的負(fù)晶型、橢圓形或者不規(guī)則狀，大小集中在5～15μm，少數(shù)可達(dá)30μm，氣相充填度介于10%～40%。寄主礦物有石英(圖4c, f, i, l)、方解石(圖4k)及螢石(圖4j)。

S型：含子礦物三相流體包裹體，根據(jù)子礦物成分和形態(tài)可分為含NaCl子礦物流體包裹體(S1)(圖4a, d, g)和含不規(guī)則透明子礦物流體包裹體(子晶在550℃以?xún)?nèi)都未溶解)(S2)(圖4b, e, h)。

第I階段流體包裹體主要為B型和S2型。B型均一溫度范圍在370～550℃間，鹽度范圍為5.86%～8.55% NaCleqv，平均值為7.39% NaCleqv；S2型均一溫度范圍在430～450℃間。成礦流體密度為0.61g/cm3。

第II階段流體包裹體主要為B型、S1型和S2型。B型均一溫度范圍在330～370℃間，平均溫度為346.96℃，鹽度范圍為4.49%～16.99% NaCleqv，平均值為8.06% NaCleqv；S1型均一溫度范圍350～370℃間，鹽度范圍為31%～43% NaCleqv；S2型均一溫度范圍350～370℃。成礦流體密度為0.72 g/cm3。

第III階段流體包裹體主要為B、S1型和少量S2型。B型均一溫度范圍在210～330℃間，平均溫度為291.57℃，鹽度范圍為0.53%～21.68% NaCleqv，平均值為10.47% NaCleqv；S1型均一溫度范圍在270～320℃，鹽度范圍為34.07%～46.37% NaCleqv；S2型均一溫度范圍280～330℃。成礦流體密度為0.82 g/cm3。

第IV階段流體包裹體包括B型和A型。寄主礦物為石英及方解石的B型流體包裹體加熱后均一至液相。均一溫度范圍在150～190℃之間，平均值為171.32℃；鹽度范圍為0%～12.85% NaCleqv，平均值為3.77% NaCleqv，成礦流體密度為0.94 g/cm3。各成礦階段的不同類(lèi)型流體包裹體均一溫度-頻數(shù)柱狀圖見(jiàn)圖5，均一溫度-鹽度散點(diǎn)圖見(jiàn)圖6。

4.2 成礦流體的性質(zhì)

社垌石英脈型鎢鉬礦體流體包裹體研究表明，成礦前的石英黃鐵礦階段和主成礦階段都存在透明不規(guī)則子礦物，根據(jù)流體包裹體測(cè)溫研究和拉曼成分分析，推測(cè)其為高溫巖漿熔融過(guò)程中被捕獲的硅酸鹽礦物(如片沸石)，此類(lèi)型流體包裹體常與不同氣液比的兩相流體包裹體分布在同一視域，顯示從成礦前期至主成礦期，成礦流體經(jīng)歷了熔體與流體的不混溶作用，含礦熱液來(lái)自于巖漿演化出溶的H2O-NaCl體系流體。

圖5 各期次流體包裹體均一溫度-頻數(shù)直方圖Fig.5 Histograms of homogenization temperatures measured for fluid inclusions of different stages

圖6 各階段流體包裹體均一溫度-鹽度散點(diǎn)圖Fig.6 Homogenization temperatures versus salinity diagram of fluid inclusions of different stages

圖7 社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體流體包裹體拉曼特征峰(a)-第I階段S2型流體包裹體；(b)-第II階段S2型流體包裹體；(c)-第III階段S1型流體包裹體；(d)-第IV階段B型流體包裹體(方解石)Fig.7 Laser raman spectra of fluid inclusions of Shedong quartz vein type scheelite molybdenite polymetallic deposit(a)-type S2 fluid inclusion of I stage; (b)-type S2 fluid inclusion of II stage; (c)-type S1 fluid inclusion of III stage; (d)-type B2 fluid inclusion of IV stage

圖8 氫氧同位素圖解(據(jù)Taylor, 1997)Fig.8 H-O isotopic composition of fluid in the quartz veins (after Taylor, 1997)

激光拉曼成分分析顯示該體系的流體成分在成礦前后發(fā)生了較大變化(圖7)。I階段以氧化環(huán)境為主，IV階段處于還原環(huán)境：I階段流體包裹體子礦物含石英(特征峰為130cm-1，207cm-1，467cm-1)、NaCl(特征峰356cm-1)、片沸石(特征峰465cm-1)，液相成分含鉬酸根MoO4-(特征峰393cm-1)，氣相成分含N2(2326～2329cm-1)，H2O(3310～3610cm-1)；II階段流體包裹體子礦物成分主要為石英、片沸石，此外還含有NaCl，液相和氣相成分都以H2O為主；III階段流體包裹體子礦物成分主要為石英、片沸石及NaCl，氣液兩相均以H2O為主；IV階段流體包裹體子礦物含沸石(497cm-1)，氣液兩相皆以C3H6為主，液相還含S2-(148cm-1)、H2O。氫氧同位素示蹤成礦流體來(lái)源作為熱液礦床地球化學(xué)研究的主要方法之一，能夠?qū)⒉煌磪^(qū)的水區(qū)分開(kāi)來(lái)。本研究區(qū)各成礦階段的石英氫氧同位素組成為：I階段δDV-SMOW為-66‰～-61‰，δ18OH2O為6.13‰～6.26‰；II階段δDV-SMOW為-64‰～-43‰，δ18OH2O為5.11‰～6.9‰；III、IV階段δDV-SMOW為-68‰～-56‰，δ18OH2O為-1.52‰～3.14‰(詳見(jiàn)表2)。在氫氧同位素圖解上(圖8；計(jì)算公式：1000lna石英-水=3.38×106/T2-3.4, Claytonetal., 1972), I階段落入典型的巖漿水區(qū)，II階段大部分處于典型巖漿水區(qū)，但有向大氣降水區(qū)過(guò)渡的趨勢(shì)，而III、IV階段則落入巖漿水與大氣降水混合區(qū)，即發(fā)生了明顯的“氧飄逸”，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因可能是由于在成礦階段后期大氣降水的加入所導(dǎo)致。

表2社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體石英氫氧同位素組成

Table 2 Hydrogen and oxygen isotope composition of quartz from Shedong scheelite-molybdenite polymetallic deposit

樣品號(hào)礦物名稱(chēng)成礦階段δ18OV-SMOW(‰)均一溫度(℃)δ18OH2O(‰)δDV-SMOW(‰)ZK3407-49ZK3407-235ZK3407-148ZK3407-94-2-11ZK3407-112ZK3407-146ZK3407-160ZK3407-116ZK3407-209石英I10.14106.26-66I10.93706.13-61II12.23506.9-57II12.23306.31-43II10.73405.11-64III11.22703.14-68III11.12502.15-56III11.92402.46-65IV13.1160-1.52-63

4.3 硫同位素組成及成礦物質(zhì)來(lái)源

硫元素是大多數(shù)礦床中最重要的成礦元素之一，對(duì)硫元素來(lái)源的研究可以為礦床的成因提供重要依據(jù)。熱力學(xué)和實(shí)驗(yàn)研究證實(shí)，在硫同位素分餾達(dá)到平衡條件時(shí)，硫化物中富集δ34S的順序?yàn)辄S鐵礦>閃鋅礦>黃銅礦>方鉛礦(魏菊英和王關(guān)玉，1988)。本次研究表明社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體成礦期硫化物富集δ34S的順序?yàn)辄S鐵礦>磁黃鐵礦>輝鉬礦>閃鋅礦>方鉛礦，從該結(jié)果來(lái)看，硫同位素分餾是達(dá)到平衡的(表3)。

該礦體中含硫礦物為輝鉬礦、閃鋅礦、方鉛礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、黃銅礦，未見(jiàn)硫酸鹽礦物，可推測(cè)含硫原子團(tuán)主要是H2S。研究區(qū)石英脈中硫化物的δ34S變化范圍非常狹窄(-3.8‰～+1.7‰)，這種緊密的δ34S值范圍表明成礦熱液中沉淀的硫化物可能具有單一的來(lái)源或具有獨(dú)特的物理化學(xué)條件范圍(張理剛，1985)。各硫化物硫同位素組成穩(wěn)定，接近零值(平均為-0.46‰)，可知該礦體的硫源為巖漿來(lái)源(圖9)。

表3社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體硫同位素組成

Table 3 Sulfur isotope composition of Shedong scheelite-molybdenite polymetallic deposit

樣品號(hào)成礦階段測(cè)試礦物δ34SCDT(‰)ZK3407-235I黃鐵礦1.7ZK3407-49I黃鐵礦0.9ZK3407-204-2I黃鐵礦0.1ZK3407-148II黃鐵礦0.8ZK3407-148II磁黃鐵礦0.7ZK3407-140II黃鐵礦-0.7ZK3407-140II輝鉬礦-0.3ZK3407-164II輝鉬礦-2ZK3407-94-2/11II輝鉬礦0.1ZK3407-94-2/11II黃鐵礦-1.2ZK3407-112II磁黃鐵礦-0.5ZK2603III黃鐵礦1.1ZK2603III閃鋅礦0.5ZK4023-123III閃鋅礦-3.8ZK4023-123III方鉛礦-3.8ZK3407-146IV黃鐵礦-1

圖9 δ34S分布圖Fig.9 δ34S distribution diagram

4.4 礦石沉淀機(jī)制

激光拉曼成分分析顯示成礦前期的流體中含有鉬酸根(由于沒(méi)有鎢酸根的拉曼特征峰值，所以無(wú)法判斷流體成分中是否含有該成分)，但根據(jù)W離子與Mo離子的半徑幾乎相等，化學(xué)性質(zhì)相近，且在巖芯樣品中觀察到白鎢礦與輝鉬礦共生的現(xiàn)象，我們認(rèn)為成礦前流體中是含有鎢酸根離子的。隨著溫度下降，當(dāng)鎢酸根與斜長(zhǎng)石及熱液中的Ca2+作用時(shí)，形成白鎢礦沉淀。

由礦物組合可知，在成礦作用進(jìn)行到第二階段時(shí)，成礦環(huán)境由氧化開(kāi)始向還原過(guò)渡，同時(shí)伴隨著溫度降低，造成了Mo的沉淀。這也與成礦系統(tǒng)進(jìn)入成礦期后，成礦流體內(nèi)不再含有鉬酸根離子的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符合。

溶液中金屬絡(luò)合離子溶解度降低即會(huì)導(dǎo)致金屬元素從流體中沉淀形成礦石(Reed and Palandri, 2006)。而外界溫度、壓力和pH的改變是造成金屬絡(luò)合離子在溶液中溶解度變化的主要因素。因此，造成金屬沉淀的主要機(jī)制就有以下四種：溫度降低、壓力減小、圍巖反應(yīng)和流體混合。

與典型的不相容元素W不同，Cu作為相容元素，它在流體中主要以Cl和S的絡(luò)合物形式進(jìn)行遷移。這不僅有實(shí)驗(yàn)地球化學(xué)的證據(jù)，而且得到了流體包裹體中元素測(cè)試的支持(Berryetal., 2009; Mountain and Seward, 2003)。前人通過(guò)實(shí)驗(yàn)顯示在高溫條件下，Cu主要與Cl形成絡(luò)合物，而在低溫、低鹽度或在富S的情況下，Cu易與S形成絡(luò)合物而優(yōu)先富集于氣相中(Nagaseki and Hayashi, 2008)。在社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體形成過(guò)程中，由于成礦環(huán)境由封閉轉(zhuǎn)換為開(kāi)放，再加上大氣水的加入，導(dǎo)致成礦流體的溫度降低、壓力減小，成礦前期占主導(dǎo)的氧化環(huán)境逐漸變成成礦期的還原環(huán)境，這些都是導(dǎo)致黃銅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦等硫化物礦物沉淀的原因。成礦期后的流體拉曼成分分析顯示含有過(guò)剩的S2-或S1-存在，這代表著硫化物礦物成礦時(shí)期的結(jié)束。

由均一溫度-鹽度散點(diǎn)圖可看出，第I階段的鹽度變化很小，5.86%～8.55% NaCleqv。進(jìn)入主成礦期后，平均鹽度和鹽度范圍都有逐漸變大的趨勢(shì)。第II階段鹽度范圍為4.49%～43%NaCleqv，第III階段鹽度范圍為0.53%～46.37%，由此可以推測(cè)沸騰作用過(guò)程的存在(圖4a)，但主要原因還是大氣水的加入導(dǎo)致了溫度、壓力的降低，從而引發(fā)沸騰作用，所以大氣水與成礦流體的混合還是導(dǎo)致礦物沉淀的根本原因。

4.5 成礦模式

王蝶等(2011)曾對(duì)與花崗質(zhì)巖漿系統(tǒng)有關(guān)的石英脈型鎢礦成礦流體進(jìn)行了總結(jié)。這類(lèi)礦床成礦流體初始皆由巖漿流體演化而來(lái)，同位素?cái)?shù)據(jù)顯示以殼源為主，但不同程度地受到地幔流體的混染，并且在后期逐漸有大氣降水的加入。石英脈型鎢礦成礦流體主要屬于中-中高溫、中-中低鹽度的NaCl-H2O±CO2體系，在流體演化過(guò)程中，流體沸騰和相分離作用雖然存在，但引起礦質(zhì)沉淀的主要原因是流體混合。

社垌石英脈型鎢鉬多金屬礦體的成礦流體屬于中高溫、中低鹽度的NaCl-H2O體系。引起礦質(zhì)沉淀的主要原因是大氣降水與成礦流體的混合(圖8)。此外，社垌礦床平頭背礦段II號(hào)礦體以與石英脈有關(guān)的鎢鉬礦為主，III號(hào)礦體多見(jiàn)白鎢礦呈細(xì)密浸染狀產(chǎn)于矽卡巖化圍巖中。但是總體而言II號(hào)礦體和III號(hào)礦體是緊密相連的。

與社垌鎢鉬多金屬礦床有密切關(guān)系的花崗閃長(zhǎng)(斑)巖為陸內(nèi)造山帶碰撞早期擠壓背景下巖漿活動(dòng)的產(chǎn)物(陳懋弘等，2012a, b)。Wangetal. (2010)認(rèn)為自寒武紀(jì)開(kāi)始，在Gondwana大陸作用下，華夏板塊與揚(yáng)子板塊發(fā)生陸內(nèi)碰撞，致使華夏板塊邊界和內(nèi)部發(fā)生強(qiáng)烈的褶皺和推覆、低綠片巖相變質(zhì)與同構(gòu)造期花崗巖漿活動(dòng)。而早先含鎢錫的礦源層經(jīng)過(guò)早古生代晚期的構(gòu)造作用和花崗質(zhì)巖漿活動(dòng)，得以活化運(yùn)移，在志留紀(jì)花崗巖體與圍巖的接觸帶，形成許多鎢錫礦化點(diǎn)(舒良樹(shù)，2012)。在社垌花崗閃長(zhǎng)(斑)巖巖體上侵定位過(guò)程中，W、Mo等成礦元素聚集到巖體隆起部位，通過(guò)與圍巖發(fā)生交代作用，首先形成矽卡巖，之后由于巖體進(jìn)一步冷凝，在隆起部位出現(xiàn)了一系列的斷裂系統(tǒng)，從而使含鎢鉬石英脈沿裂隙交代沉淀而成。

5 結(jié)論

(1)社垌石英脈型鎢鉬礦床分為四個(gè)成礦階段，從早到晚，溫度降低，密度上升，鹽度先升后降；流體成分變化較大，第Ⅰ階段為氧化環(huán)境，(Ⅱ、Ⅲ)Ⅳ階段為還原環(huán)境。。

(2)氫、氧、硫同位素示蹤結(jié)果表明成礦流體主要來(lái)自巖漿熱液，后期有大氣降水的加入，引起礦質(zhì)沉淀的原因主要是流體混合。

(3)社垌石英脈型鎢鉬礦床與矽卡巖礦床均為與礦區(qū)內(nèi)加里東期花崗閃長(zhǎng)(斑)巖有關(guān)的礦床，為含礦熱液沿北西向裂隙充填而成。

致謝諸惠燕老師在流體包裹體實(shí)驗(yàn)過(guò)程中提供了諸多幫助；毛世德教授提供了流體包裹體計(jì)算軟件及指導(dǎo)；野外工作得到了黃宇、羅炯成、寧夏等工作人員的大力配合；兩位匿名審稿人對(duì)本文提出了富有建設(shè)性的意見(jiàn)；在此一并表示感謝。

Atkinson B. 2002. A model for thePTZproperties of H2O-NaCl. Ph. D. Dissertation. Blacksburg, VA: Virginia Polytechnic Institute, 1-133

Becker SP, Fall A and Bodnar RJ. 2008. Synthetic fluid inclusions. XVII. 1PVTXproperties of high salinity H2O-NaCl solutions (>30 wt.% NaCl): Application to fluid inclusions that homogenize by halite disappearance from porphyry copper and other hydrothermal ore deposits. Economic Geology, 103: 539-554

Berry AJ, Harris AC and Kamenetsky VS. 2009. The speciation of copper in natural fluid inclusions at temperatures up to 700℃. Chemical Geology, 259(1-2): 2-7

Bodnar RJ. 1993. Revised equation and table for determining the freezing point depression of H2O-NaCl solutions. Geochimica et Cosmochimica Acta, 57(3): 683-684

Bodnar RJ and Vityk MO. 1994. Interpretation of microthermometric data for H2O-NaCl fluid inclusions. In: De Vivo B and Frezzotti ML (eds.). Fluid Inclusions in Minerals: Methods and Applications. Short Course IMA, 117-130

Bureau of Geology and Mineral Resources of Guangxi Zhuang Autonomous Region (BGMRG). 1985. Regional Geology of Guangxi Zhuang Autonomous Region. Beijing: Geological Publishing House, 1-96 (in Chinese with English abstract)

Chen MH, Mo CS, Huang ZZ, Li B and Huang HW. 2011. Zircon LA-ICP-MS U-Pb ages of granitoid rocks and molybdenite Re-Os age of Shedong W-Mo deposit in Cangwu County, Guangxi and its Geological Significance. Mineral Deposits, 30(6): 963-978 (in Chinese with English abstract)

Chen MH, Huang ZZ, Li B and Huang HW. 2012a. Geochemistry of granitoid rocks of Shedong W-Mo deposit district in Cangwu County, Guangxi and its relation to mineralization. Acta Petrologica Sinica, 28(1): 199-212 (in Chinese with English abstract)

Chen MH, Guo YQ, Liang B and Huang HW. 2012b. Emplaced and metallogenetic ages of Wujie tungsten and molybdenum occurrence and geochemical characteristics of granodiorite in Cangwu. Journal of Guilin University of Technology, 32(1): 1-13 (in Chinese with English abstract)

Clayton RN, O’Neil JR and Mayeda TK. 1972. Oxygen isotope exchange between quartz and water. Journal of Geophysical Research, 77(17): 3057-3067

Driesner T. 2007. The system H2O-NaCl. Part II: Correlations for molar volume, enthalpy, and isobaric heat capacity from 0 to 1000℃, 1 to 5000 bar, and 0 to 1 XNaCl. Geochimica et Cosmochimica Acta, 71(20): 4902-4919

Driesner T and Heinrich CA. 2007. The system H2O-NaCl. Part I: Correlation formulae for phase relations in temperature-pressure-composition space from 0 to 1000℃, 0 to 5000 bar, and 0 to 1 XNaCl. Geochimica et Cosmochimica Acta, 71(20): 4880-4901

Hu RZ, Bi XW, Su WC, Peng JT and Li CY. 2004. The relationship between uranium metallogenesis and crustal extension during the Cretaceous-Tertiary in South China. Earth Science Frontiers, 11(1):155-160 (in Chinese with English abstract)

Hua RM, Chen PR, Zhang WLetal. 2005. Three major metallogenic events in Mesozoic in South China. Mineral Deposits, 24(2): 99-107 (in Chinese with English abstract)

Huang HM, He ZJ and Cui B. 2003. Metallogenic series of granite in Dayaoshan of Guangxi. Geology and Prospecting, 39(4): 12-16 (in Chinese with English abstract)

Li XF, Feng ZH, Li RS, Tang ZH, Qu WJ and Li JC. 2009. Silurian Mo mineralization at Baishiding molybdenum deposit in northern Guangxi: Constraints from zircon SHRIMP U-Pb and molybdenite Re-Os ages. Mineral Deposits, 28(4): 403-412 (in Chinese with English abstract)

Mao JW, Hua RM and Li XB. 1999. A preliminary study of large-scale metallogenesis and large clusters of mineral deposits. Mineral Deposits, 18(4): 291-299 (in Chinese with English abstract)

Mao JW, Xie GQ, Guo CL and Chen YC. 2007. Large-scale tungsten-tin mineralization in the Nanling region South China: Metallogenic ages and corresponding geodynamic processes. Acta Petrologica Sinica, 23(10): 2329-2338 (in Chinese with English abstract)

Mao JW, Chen MH, Yuan SD and Guo CL. 2011. Geological characteristics of the Qinhang (or Shihang) metallogenic belt in South China and spatial-temporal distribution regularity of mineral deposits. Acta Geologica Sinica, 85(5): 636-658 (in Chinese with English abstract)

Mao JW, Cheng YB, Chen MH and Pirajno F. 2013. Major types and time-space distribution of Mesozoic ore deposits in South China and their geodynamic settings. Mineralium Deposita, 48(3): 267-294

Mountain BW and Seward TM. 2003. Hydrosulfide/sulfide complexes of copper (I): Experimental confirmation of the stoichiometry and stability of Cu (HS)2-to elevated temperatures. Geochimica et Cosmochimica Acta, 67(16): 3005-3014

Nagaseki H and Hayashi KI. 2008. Experimental study of the behavior of copper and zinc in a boiling hydrothermal system. Geology, 36(1): 27-30

Reed MH and Palandri J. 2006. Sulfide mineral precipitation from hydrothermal fluids. Reviews in Mineralogy and Geochemistry, 64(1): 609-631

Shu LS. 2012. An analysis of principal features of tectonic evolution in South China block. Geological Bulletin of China, 31(7): 1035-1053 (in Chinese with English abstract)

Taylor HP. 1997. Oxygen and hydrogen isotope relationships in hydrothermal mineral deposits. In: Barnes HL (ed.). Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits, 3rdEdition. New York: Wiley Interscience, 299-302

Wang D, Lu HZ and Bi XW. 2011. Comparison of characteristics of ore forming fluids between quartz-vein tungsten deposits and porphyry copper deposits associated with granitic rocks. Earth Science Frontiers, 18(5):121-131 (in Chinese with English abstract)

Wang XD, Ni P, Zhang BS and Wang TG. 2010. Fluid inclusion studies of the Pangushan quartz-vein type tungsten deposit in southern Jiangxi Province. Acta Petrologica et Mineralogica, 29(5): 539-550(in Chinese with English abstract)

Wang XY, Liu MC, Zhou GF, Huang XQ and Wang RH. 2013. A correlation study of Au-polymetallic mineralization and granite-porphyry magmatism in the Xinping mining area of the Dayaoshan metallogenic belt, eastern Guangxi Province. Geoscience, 27(3): 585-592(in Chinese with English abstract)

Wang YJ, Zhang FF, Fan WM, Zhang GW, Chen SY, Cawood PA and Zhang AM. 2010. Tectonic setting of the South China Block in the Early Paleozoic: Resolving intracontinental and ocean closure models from detrital zircon U-Pb geochronology. Tectonics, 29(6), doi: 10.1029/2010TC002750

Wang YL, Wang DH, Zhang CQ, Qu WJ and Hu YC. 2010. Molybdenite Re-Os isochron age of Debao Cu-Sn deposite in Guangxi and relation to Caledonian mineralization. Mineral Deposits, 29(5): 881-889 (in Chinese with English abstract)

Wang YL, Wang DH, Zhang CQ, Hou KJ and Wang CH. 2011. LA-ICP-MS Zircon U-Pb dating of the Qinjia granite in Guangxi Province and its geologic significance. Acta Geologica Sinica, 85(4): 475-481(in Chinese with English abstract)

Wei JY and Wang GY. 1988. Isotope Geochemistry. Beijing: Geological Publishing House, 1-166 (in Chinese)

Yang MG and Mei YW. 1997. Characteristics of geology and metallization in the Qingzhou-Hangzhou paleoplate juncture. Geology and Mineral Resources of South China, (3): 52-59(in Chinese with English abstract)

Yang MG, Huang SB, Lou FS, Tang WX and Mao SB. 2009. Lithospheric structure and large-scale metallogenic process in Southeast China continental area. Geology in China, 36(3): 528-543 (in Chinese with English abstract)

Yuan SD, Hou KJ and Liu M. 2010a. Timng of mineralization and geodynamic framework of iron-oxide-apatite deposits in Ningwu Cretaceous basin in the Middle-Lower Reaches of the Yangtze River, China: Constraints from Ar-Ar dating on phlogopites. Acta Petrologica Sinica, 26(3): 797-808 (in Chinese with English abstract)

Yuan SD, Li HM, Hao S, Geng JZ and Zhang DL. 2010b. In situ LA-MC-ICP U-Pb geochronology of cassiterite in the giant Furong tin deposit, Hunan Province. Mineral Deposits, 29(Suppl.1): 543-544 (in Chinese)

Yuan SD, Peng JT, Hao S, Li HM, Geng JZ and Zhang DL. 2011. In situ LA-MC-ICP-MS and ID-TIMS U-Pb geochronology of cassiterite in the giant Furong tin deposit, Hunan Province, South China: New constraints on the timing of tin-polymetallic mineralization. Ore Geology Reviews, 43(1): 235-242

Yuan SD, Zhang DL, Shuang Y, Du AD and Qu WJ. 2012a. Re-Os dating of molybdenite from the Xintianling giant tungsten-molybdenum deposit in southern Hunan Province, China and its geological implications. Acta Petrologica Sinica, 28(1): 27-38 (in Chinese with English abstract)

Yuan SD, Liu XF, Wang XD, Wu SH, Yuan YB, Li XK and Wang TZ. 2012b. Geological characteristics and40Ar-39Ar geochronology of the Hongqiling tin deposit in southern Hunan Province. Acta Petrologica Sinica, 28(12): 3787-3797 (in Chinese with English abstract)

Zhang LG. 1985. The Application of the Stable Isotope to Geology-the Hydrothermal Mineralization of Metal Activation and Its Prospecting. Xi’an: Shaanxi Science and Technology Press, 1-169 (in Chinese)

附中文參考文獻(xiàn)

陳懋弘, 莫次生, 黃智忠, 李斌, 黃宏偉. 2011. 廣西蒼梧縣社垌鎢鉬礦床花崗巖類(lèi)鋯石LA-ICP-MS和輝鉬礦Re-Os年齡及其地質(zhì)意義. 礦床地質(zhì), 30(6): 963-978

陳懋弘, 黃智忠, 李斌, 黃宏偉. 2012a. 廣西蒼梧社垌鎢鉬礦床花崗巖類(lèi)巖石的地球化學(xué)特征及其與成礦關(guān)系. 巖石學(xué)報(bào), 28(1): 199-212

陳懋弘, 郭云起, 梁賓, 黃宏偉. 2012b. 廣西蒼梧縣武界鎢鉬礦點(diǎn)成巖成礦年齡及巖體地球化學(xué)特征. 桂林理工大學(xué)學(xué)報(bào), 32(1): 1-13

廣西壯族自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)局. 1985. 廣西壯族自治區(qū)區(qū)域地質(zhì)志. 北京: 地質(zhì)出版社, 1-96

胡瑞忠, 畢獻(xiàn)武, 蘇文超, 彭建堂, 李朝陽(yáng). 2004. 華南白堊-第三紀(jì)地殼拉張與鈾成礦的關(guān)系. 地學(xué)前緣, 11(1): 153-160

華仁民,陳培榮,張文蘭等.2005.論華南地區(qū)中生代3次大規(guī)模成礦作用.礦床地質(zhì), 24(2): 99-107

黃惠民, 志軍, 崔彬. 2003. 廣西大瑤山地區(qū)花崗巖成礦系列. 地質(zhì)與勘探, 39(4): 12-16

李曉峰, 馮佐海, 李容森, 唐專(zhuān)紅, 屈文俊, 李軍朝. 2009. 華南志留紀(jì)鉬的礦化: 白石頂鉬礦鋯石SHRIMP U-Pb年齡和輝鉬礦Re-Os年齡證據(jù). 礦床地質(zhì), 28(4): 403-412

毛景文, 華仁民, 李曉波. 1999. 淺議大規(guī)模成礦作用與大型礦集區(qū). 礦床地質(zhì), 18(4): 291-299

毛景文, 謝桂青, 郭春麗, 陳毓川. 2007. 南嶺地區(qū)大規(guī)模鎢錫多金屬成礦作用: 成礦時(shí)限及地球動(dòng)力學(xué)背景. 巖石學(xué)報(bào), 23(10): 2329-2338

毛景文, 陳懋弘, 袁順達(dá), 郭春麗. 2011. 華南地區(qū)欽杭成礦帶地質(zhì)特征和礦床時(shí)空分布規(guī)律. 地質(zhì)學(xué)報(bào), 85(5): 636-658

舒良樹(shù). 2012. 華南構(gòu)造演化的基本特征.地質(zhì)通報(bào), 31(7): 1035-1053

王蝶, 盧煥章, 畢獻(xiàn)武. 2011. 與花崗質(zhì)巖漿系統(tǒng)有關(guān)的石英脈型鎢礦和斑巖型銅礦成礦流體特征比較. 地學(xué)前緣, 18(5): 121-131

王旭東, 倪培, 張伯聲, 王天剛. 2010. 江西盤(pán)古山石英脈型鎢礦床流體包裹體研究. 巖石礦物學(xué)雜志, 29(5): 539-550

王新宇, 劉明朝, 周?chē)?guó)發(fā), 黃錫強(qiáng), 王瑞湖. 2013. 桂東大瑤山成礦帶新坪礦區(qū)花崗斑巖與金多金屬成礦作用關(guān)系. 現(xiàn)代地質(zhì), 27(3): 585-592

王永磊, 王登紅, 張長(zhǎng)青, 屈文俊, 胡艷春. 2010. 廣西德保銅錫礦床輝鉬礦Re-Os同位素定年及對(duì)加里東期成礦的探討. 礦床地質(zhì), 29(5): 881-889

王永磊, 王登紅, 張長(zhǎng)青, 侯可軍, 王成輝. 2011. 廣西欽甲花崗巖體單顆粒鋯石LA-ICP-MS U-Pb定年及其地質(zhì)意義. 地質(zhì)學(xué)報(bào), 85(4): 475-481

魏菊英, 王關(guān)玉. 1988. 同位素地球化學(xué). 北京: 地質(zhì)出版社: 1-166

楊明桂, 梅勇文. 1997. 欽杭古板塊結(jié)合帶與成礦帶的主要特征. 華南地質(zhì)與礦產(chǎn), (3): 52-59

楊明桂, 黃水保, 樓法生, 唐維新, 毛素斌. 2009. 中國(guó)東南陸區(qū)巖石圈結(jié)構(gòu)與大規(guī)模成礦作用. 中國(guó)地質(zhì), 36(3): 528-543

袁順達(dá), 侯可軍, 劉敏. 2010a. 安徽寧蕪地區(qū)鐵氧化物-磷灰石礦床中金云母Ar-Ar定年及其地球動(dòng)力學(xué)意義. 巖石學(xué)報(bào), 23(3): 797-808

袁順達(dá), 李惠民, 郝爽, 耿建珍, 張東亮. 2010b. 湘南芙蓉超大型錫礦錫石原位LA-MC-ICP-MS U-Pb測(cè)年及其意義. 礦床地質(zhì), 29(S1): 543-544

袁順達(dá), 張東亮, 雙燕, 杜安道, 屈文俊. 2012a. 湘南新田嶺大型鎢鉬礦床輝鉬礦Re-Os同位素測(cè)年及其地質(zhì)意義. 巖石學(xué)報(bào), 28(1): 27-38

袁順達(dá), 劉曉菲, 王旭東, 吳勝華, 原埡斌, 李學(xué)凱, 王鐵柱. 2012b. 湘南紅旗嶺錫多金屬礦床地質(zhì)特征及Ar-Ar同位素年代學(xué)研究. 巖石學(xué)報(bào), 28(12): 3787-3797

張理剛. 1985. 穩(wěn)定同位素在地質(zhì)科學(xué)中的應(yīng)用-金屬活化熱液成礦作用及找礦. 西安: 陜西科學(xué)技術(shù)出版社, 1-169