胡祖艷，范青飛，張玉梅，馮 峰，楊俊林，宋啟示*

1中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園熱帶植物資源可持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，昆明 650223;2中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049;3 昆明理工大學(xué)，昆明 650093

青脆枝［1］學(xué)名為臭味假柴龍樹［NothapodytesnimmonianaGraham，又名Nothapodytesfoetida(Wight)Sleumer 或者M(jìn)appiafoetidaMeirs］，為茶茱萸科假柴龍樹屬植物，分布于印度、斯里蘭卡、緬甸、泰國(guó)、柬埔寨、印度尼西亞(蘇門塔臘)、菲律賓(呂宋)、日本琉球群島至我國(guó)臺(tái)灣。青脆枝入藥有抗癌、祛風(fēng)除濕、理氣散寒等作用，全株含喜樹堿。自20 世紀(jì)70年代開始，已有很多外國(guó)科研工作者對(duì)青脆枝進(jìn)行了研究，分離到的化合物主要為喜樹堿及其衍生物［2-8］，研究的植物主要采于印度等地區(qū)，而國(guó)內(nèi)對(duì)青脆枝的研究較少，特別是對(duì)生長(zhǎng)于中國(guó)大陸的青脆枝的研究。由于地域及生長(zhǎng)環(huán)境的不同，植物中所含的化學(xué)成分可能不同。因此本文以生長(zhǎng)于中國(guó)大陸的青脆枝為對(duì)象，對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行研究，分離鑒定了19 個(gè)化合物。分別為:香樹精(1)、7-酮基-β-谷甾醇(2)、豆甾醇(3)、谷甾-5-烯-3β，7β-二醇(4)、丙氧基香樹精(5)、鵝掌楸堿(6)、松柏苷(7)、丁香酸葡萄糖苷(8)、丁香苷(9)、咖啡酸(10)、6，7-二羥基香豆素(11)、(3R)-3，6，7 三甲基十九碳酸甲酯(12)、喜樹堿(13)、9-甲氧基喜樹堿(14)、10-羥基喜樹堿(15)、麥黃酮(16)、豆甾-5-烯-3β，7α-二醇(17)、胡蘿卜苷(18)、谷甾醇(19)。其中化合物1～12 均為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與材料

熔點(diǎn)在XTRC-1 顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀上測(cè)定;核磁共振譜用Bruker AV-400、DRX-500 及AvanceⅢ-600超導(dǎo)核磁共振儀測(cè)定，TMS 為內(nèi)標(biāo);EI-MS 用Waters AutoSpec Premier P776 雙聚焦三扇形磁質(zhì)譜儀測(cè)定;柱層析硅膠(200～300 目)及薄板層析硅膠(GF-254)均為青島海洋化工廠生產(chǎn);MCI 為日本三菱化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn);凝膠材料使用GE Healthcare 的Sephadex LH -20。所用有機(jī)試劑均為分析純。

青脆枝(N.nimmoniana)小枝于2012年3月采于云南省西雙版納傣族自治州勐臘縣勐伴，并由中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園王洪高級(jí)工程師鑒定，標(biāo)本存放于中國(guó)科學(xué)院西雙版納熱帶植物園民族藥研究組實(shí)驗(yàn)室。

2 提取與分離

將青脆枝小枝晾干，粉碎，稱重得62 kg。用90%甲醇熱回流提取3 次(4、3、3 h)。合并提取液，減壓濃縮得甲醇浸膏6775 g。將取6000 g 浸膏用水?dāng)嚢枞芙庀♂尯笠来斡檬兔?、氯仿、正丁醇萃取，每種溶劑萃取3 次，得到石油醚萃取物521 g，氯仿萃取物335 g，正丁醇萃取物494 g。石油醚部分經(jīng)硅膠柱(200～300 目)分離，以石油醚-丙酮梯度洗脫(90∶10、80∶20、70∶30、60∶40、50∶50、0∶100)得到6 個(gè)組份(A1-A6);A4 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物3(20 mg)、18(15 mg)、19(20 mg);A5 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物1(17 mg)、5(13 mg);氯仿部分經(jīng)硅膠柱(200～300 目)分離，以石油醚-丙酮(90∶10、70∶30、60∶40、50∶50、30∶70、0∶100)梯度洗脫，得到B1-B6 六個(gè)組分;B1 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，MCI 和Sephadex LH-20 純化，得到化合物16(28 mg);B3 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，MCI 和Sephadex LH-20純化，得到化合物4(29 mg)、17(30 mg);B4 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，MCI 和Sephadex LH-20 純化，得到化合物13(20 mg)、12(11 mg);B5 經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析，MCI 和Sephadex LH-20 純化，得到化合物2(31 mg);正丁醇部分上大孔樹脂分段，分別以20%、40%、60%、80%、100%比例的甲醇/水溶液和丙酮梯度洗脫得到六個(gè)組份(C1-C6);C1 經(jīng)反復(fù)MCI 柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物14(40 mg)，15(18 mg);C2 經(jīng)反復(fù)MCI 柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物6(16 mg)、7(19 mg);C3經(jīng)反復(fù)MCI 柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物8(13 mg)、9(20 mg);C4 經(jīng)反復(fù)MCI 柱層析和Sephadex LH-20 純化，得到化合物10(22 mg)、11(10 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 白色粉末 mp.187～190 ℃;分子式為C30H50O;EI-MSm/z426［M］+;1H NMR (CDCl3，400 MHz)δ:0.79(3H，s)，0.83(3H，s)，0.87 (3H，s)，0.93 (3H，s)，0.96 (3H，s)，1.00 (3H，s)，1.13(3H，s)，3.22(1H，m，H-2)，5.18 (1H，t，J=6.9Hz，H-12);13C NMR (CDCl3，100 MHz)δ:38.8(C-1)，27.2 (C-2)，79.3 (C-3)，39.0 (C-4)，55.4(C-5)，18.6 (C-6)，32.8 (C-7)，40.0 (C-8)，47.9(C-9)，37.2 (C-10)，23.8 (C-11)，121.9 (C-12)，145.5 (C-13)，41.9 (C-14)，28.7 (C-15)，26.3 (C-16)，32.9 (C-17)，47.5 (C-18)，47.1 (C-19)，31.4(C-20)，34.9 (C-21)，37.4 (C-22)，28.4 (C-23)，15.9 (C-24)，15.8(C-25)，17.1(C-26)，26.4 (C-27)，27.5(C-28)，33.6(C-29)，23.9 (C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道一致，因此確定化合物1 為香樹精(β-amyrin)。

化合物2 白色粉末 mp.120～123 ℃;分子式為C29H48O2;1H NMR (CDCl3，500 MHz)δ:3.70(1H，t，J=11.0 Hz，H-3)，2.53 (1H，d，J=13.6 Hz，H-4a)，2.42 (1H，t，J=11.7 Hz，H-4b)，5.72(1H，s，H-6)，2.27 (1H，t，J=11.5 Hz，H-8)，2.06(1H，dt，J=12.9 Hz，H-12b)，0.71 (3H，s，H-18)，1.22 (3H，s，H-19)，0.94 (3H，d，J=6.2 Hz，H-21)，0.83 (3H，d，J=6.2 Hz，H-26)，0.87 (3H，d，J=6.2Hz，H-27)，0.84 (3H，t，J=6.2 Hz，H-29);13C NMR (CDCl3，126 MHz)δ:36.6 (C-1)，31.4(C-2)，70.8 (C-3)，42.0 (C-4)，165.3 (C-5)，126.4 (C-6)，202.6 (C-7)，45.6 (C-8)，50.2 (C-9，C-14)，38.5 (C-10)，21.4 (C-11)，38.9 (C-12)，43.3 (C-13)，26.5 (C-15)，28.8 (C-16)，54.9 (C-17)，12.2 (C-18，C-29)，17.5 (C-19)，36.3 (C-20)，19.1 (C-21)，34.2 (C-22)，26.3 (C-23)，46.0(C-24)，29.3 (C-25)，19.3 (C-26)，20.0(C-27)，23.3(C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道基本一致，因此確定化合物2 為7-酮基-β-谷甾醇(7-keto-β-sitosterol)。

化合物3 白色片狀結(jié)晶 mp.169～170 ℃，分子式為C29H48O;EI-MSm/z412［M］+。其在TLC(展開系統(tǒng):氯仿/丙酮:12∶1、10∶1、8∶1;石油醚/丙酮:15∶1、10∶1、7∶1)上的斑點(diǎn)位置及顯色與豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品的相同，且與標(biāo)準(zhǔn)品混合熔點(diǎn)不下降，因此確定化合物3 為豆甾醇。因此確定化合物3 為豆甾醇(stigmasterol)。

化合物4 白色粉末 mp.157～158 ℃;分子式為C29H50O2;EI-MSm/z430 ［M］+;1H NMR(CH3OD，400 MHz)δ:3.59 (1H，m，H-3)，5.60(1H，brs，H-6)，3.85 (1H，brs，J=7.6Hz，H-7)，0.69 (3H，s，H-18)，1.07 (3H，s，H-19)，0.99 (3H，d，J=6.4 Hz，H-21)，0.83 (3H，d，J=7.6 Hz，H-26)，0.79 (3H，d，J=7.2 Hz，H-27)，0.87(3H，t，J=6.6 Hz，H-29);13C NMR (CH3OD，100 MHz)δ:37.1 (C-1)，31.8 (C-2)，71.5(C-3)，41.9 (C-4)，143.7(C-5)，125.6 (C-6)，73.6 (C-7)，39.8 (C-8)，48.4 (C-9)，36.6 (C-10)，21.3 (C-11)，41.1(C-12)，43.1 (C-13)，56.2 (C-14)，26.6 (C-15)28.8 (C-16)，55.6 (C-17)，12.0 (C-18)，19.0 (C-19)，36.3 (C-20)，19.2 (C-21)，32.1 (C-22)，29.9(C-23)，46.0 (C-24)，26.3 (C-25)，19.4 (C-26)，20.0 (C-27)，22.9 (C-28)，12.2 (C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報(bào)道一致，因此確定化合物4 為谷甾-5-烯-3β，7β-二醇(stigmast-5-en-3β，7β-diol)。

化合物5 白色粉末 分子式為C33H56O;EI-MSm/z468 ［M］+;1H NMR (CDCl3，500 MHz)δ:0.77，0.83，0.87，0.93，0.99，1.07，1.27 (21H，s，7×-CH3)，1.53 (3H，s，H-OCH2CH2CH3)，2.17(2H，m，H-OCH2CH2CH3)，3.16 (1H，dd，J=25.7，16.1 Hz，H-3)，3.55 (2H，q，J=6.6 Hz，-OCH2CH2CH3)，5.12 (1H，t，J=5.4 Hz，H-12);13C NMR (CDCl3，126 MHz)δ:38.9 (C-1)，27.1 (C-2)，79.1 (C-3)，38.9 (C-4)，55.3 (C-5)，18.5 (C-6)，32.8 (C-7)，38.8 (C-8)，47.8 (C-9)，36.2 (C-10)，23.6 (C-11)，121.9 (-12)，145.3 (C-13)，41.9(C-14)，26.2 (C-15)，27.1 (C-16)，32.6 (C-17)，47.3 (C-18)，46.9 (C-19)，31.2 (C-20)，34.8 (C-21)，37.1 (C-22)，28.2 (C-23)，15.6 (C-24)，15.7(C-25)，16.9 (C-26)，26.1 (C-27)，28.5 (C-28)，33.4 (C-29)，23.7 (C-30)，62.9 (C-1')，25.9 (C-2')，14.2 (C-3')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］報(bào)道基本一致，因此確定化合物5 為丙氧基香樹精(propyloxyamyrin)。

化合物6 白色粉末 分子式為C34H46O18;1H NMR (Pyridine-d5，400 MHz)δ:3.73 (12H，s，4 ×OCH3)，5.80 (兩個(gè)端基氫，d，J=7.3Hz)，6.88(4H，s，H-2'，6'，2''，6'');13C NMR (Pyridine-d5，100 MHz)δ:57.0 (4C，4 × OCH3)，55.2(2C，C-1，5)，86.5 (2C，C-2，6)，72.6(2C，C-4，8)，135.9 (2C，C-1'，1'')，105.3(4C，C-2'，6'，2''，6'')，154.3 (4C，C-3'，5'，3''，5'')，138.6(2C，C-4'，4'')，105.2(2C，C-1-Glc)，(2C，C-2-Glc)，78.8 (2C，C-3-Glc)，76.571.9 (2C，C-4-Glc)，79.2 (2C，C-5-Glc)，62.9(2C，C-6-Glc)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］報(bào)道基本一致，所以確定化合物6 為鵝掌楸堿(liriodendrin)。

化合物7 白色粉末 分子式為C16H22O8;EI-MSm/z342 ［M］+;1H NMR (CH3OD，400MHz)δ:3.89(3H，s，-OCH3)，7.09 (1H，d，J=1.9 Hz，H-2)，7.12 (1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.95 (1H，dd，J=8.3，1.6 Hz，H-6)，6.54 (1H，d，J=15.8 Hz，H-7)，6.29 (1H，dt，J=15.8，5.7 Hz，H-8)，4.23(2H，d，J=5.7 Hz，H-9a，9b)，4.91 (1H，d，J=7.8 Hz，H-1-Glc);13C NMR (CH3OD，100MHz)δ:56.6(C-OCH3)，133.6 (C-1)，111.3(C-2)，151.1(C-3)，147.6 (C-4)，117.8(C-5)，120.7(C-6)，131.2 (C-7)，128.8(C-8)，62.4 (C-9)，102.7 (C-1')，74.9 (C-2')，77.8 (C-3')，71.3 (C-4')，78.2(C-5')，63.7(C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14］報(bào)道一致，因此確定化合物7 為松柏苷(coniferin)。

化合物8 白色粉末 分子式為C15H20O10;EIMSm/z360 ［M］+;1H NMR (CH3OD，400MHz)δ:3.90 (6H，s，2 × OCH3)，7.36 (2H，s，H-2，6)，5.08 (1H，d，J=7.0 Hz，H-1')，3.78 (1H，dd，J=12.0，5.5 Hz，H-6' a)，3.67 (1H，dd，J=12.0，5.5 Hz，H-6'b);13C NMR (CH3OD，100 MHz)δ:57.1(C-OCH3)，127.9 (C-1)，154.2 (C-3，5)，108.7(C-2)，140.1(C-4)，169.5(C-COOH)，104.6(C-1')，75.8 (C-2')，78.6(C-3')，71.4 (C-4')，77.9 (C-5')，62.6(C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［15］報(bào)道一致，因此確定化合物8 為丁香酸葡萄糖苷(glucosyringic acid)。

化合物9 白色粉末 mp.210 ℃;分子式為C17H24O9;EI-MSm/z372［M］+;1H NMR (CH3OD，600 MHz)δ:3.76 (6H，s，-OCH3)，6.76 (2H，H-2，6)，6.56 (1H，d，J=15.9Hz，H-7)，6.33 (1H，td，J=15.9，10.8，5.4 Hz，H-8)，4.22 (2H，dd，J=5.4，1.5 Hz，H-9)，4.88 (1H，d，J=7.2 Hz，H-1')，3.22～3.43 (4H，m，H-2'，3'，4'，5')，3.67 (1H，dd，J=12.0，4.0 Hz，H-6')，3.80 (1H，dd，J=12.0，2.0 Hz，H-6');13C NMR(CH3OD，151 MHz)δ:57.1 (-OCH3)，135.9 (C-1)，154.5 (C-2，6)，105.5 (C-3，5)，135.4 (C-4)，131.4 (C-7)，130.1 (C-8)，63.7(C-9)，105.4 (C-1')，75.8 (C-2')，78.5 (C-3')，71.4 (C-4')，77.9 (C-5')，62.7 (C-6')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］報(bào)道一致，因此確定化合物9 為丁香苷(syringin)。

化合物10 白色粉末 分子式為C9H8O4;EI-MSm/z180 ［M］+;1H NMR (CH3OH，600 MHz)δ:6.23 (1H，d，J=15.8 Hz，H-8)，6.76 (1H，d，J=8.6 Hz，H-5)，6.92 (1H，dd，J=2.1，8.4 Hz，H-6)，7.03 (1H，d，J=2.2 Hz，H-2)，7.54 (1H，d，J=15.8 Hz，H-7);13C NMR (CH3OH，151 MHz，)δ:127.9 (C-1)，115.2 (C-2)，146.9 (C-3)，149.6 (C-4)，116.6 (C-5)，123.0 (C-6)，147.1(C-7)，115.8(C-8)，171.3 (C-9)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］報(bào)道一致，因此確定化合物10 為咖啡酸(caffeic acid)。

化合物11 白色粉末 mp.271～273 ℃;分子式為 C9H6O4;EI-MSm/z178 ［M］+;1H NMR(CH3OH，600 MHz)δ:6.20 (1H，d，J=9.5 Hz，H-3)，7.80 (1H，d，J=9.5 Hz，H-4)，6.75 (1H，s，H-5)，6.94 (1H，s，H-8);13C NMR (CH3OD，151 MHz)δ:164.5 (C-2)，112.6 (C-3)，146.3 (C-4)，113.1(C-5)，144.7 (C-6)，152.1 (C-7)，103.7 (C-8)，150.6 (C-9)，112.9 (C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［18］報(bào)道一致，因此確定化合物11 為6，7-二羥基香豆素(aesculetin)。

化合物12 白色粉末 分子式為C23H46O2;EIMSm/z354 ［M］+;1H NMR (CDCl3，400 MHz)δ:2.20 (1H，dd，J=18.4，15.3 Hz，H-2a)，2.32(1H，dd，J=14.5，5.9 Hz，H-2b)，0.81 (3H，d，J=6.3 Hz，3-CH3)，0.93 (3H，d，J=6.6 Hz，7-CH3)，0.85 (3H，t，J=6.6 Hz，19-CH3)，3.89 (3H，s，-OCH3);13C NMR(CDCl3，100 MHz，)δ:180.1 (C-1)，75.9 (C-2)，34.1 (C-3)，34.2 (C-4)，27.4 (C-5)，42.3 (C-6)，38.4 (C-7)，15.7 (C-8)，20.9 (C-9)，27.9 (C-10)，30.8 (C-11)，29.9 (C-12)，29.8(C-13)，29.8 (C-14)，29.6 (C-15)，29.5 (C-16)，29.3 (C-17)，32.1 (C-18)，22.9 (C-19)，13.9 (C-20)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］報(bào)道一致，因此確定化合物12 為(3R)-3，6，7 三甲基十九碳酸甲酯［(3R)-methyl 3，6，7-trimethylnonadecanoate］。

化合物13 淺黃色針晶(氯仿) mp.265～270℃;分子式為C20H16N2O4;1H NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:5.27 (2H，s，H-5)，8.68 (1H，s，H-7)，8.11 (1H，d，J=8.1 Hz，H-9)，7.70 (1H，t，J=7.6 Hz，H-10)，7.85 (1H，t，J=7.5 Hz，H-11)，8.16(1H，d，J=8.4 Hz，H-12)，7.34 (1H，s，H-14)，5.42(2H，s，H-17)，0.88 (3H，t，J=7.0 Hz，H-18)，1.86(2H，m，H-19);13C NMR (DMSO-d6，126 MHz)δ:152.7 (C-2)，145.7 (C-3)，50.5 (C-5)，129.9 (C-6)，131.9 (C-7)，128.2 (C-8)，128.8 (C-9)，128.0(C-10)，130.8 (C-11)，129.2 (C-12)，148.1 (C-13)，97.2 (C-14)，150.4 (C-15)，157.2 (C-16a)，119.3 (C-16)，65.5 (C-17)，8.0 (C-18)，30.6 (C-19)，72.7 (C-20)，172.8 (C-21)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］報(bào)道一致，因此確定化合物13 為喜樹堿(camptothecin)。

化合物14 淺黃色針晶(氯仿) mp.255～260℃;分子式為C21H18N2O5;1H NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:4.03 (3H，s，-OCH3)，5.24 (2H，s，H-5)，8.84 (1H，s，H-7)，7.15 (1H，d，J=7.6 Hz，H-10)，7.76 (1H，m，H-11)，7.71 (1H，d，J=8.5 Hz，H-12)，7.31 (1H，s，H-14)，5.42 (2H，s，H-17)，0.87(3H，t，J=7.3 Hz，H-18)，1.86 (2H，m，H-19)，6.54(1H，s，-OH);13C NMR (DMSO-d6，125 MHz)δ:56.1 (C-OCH3)，152.6 (C-2)，145.5 (C-3)，50.4(C-5)，129.1 (C-6)，126.0 (C-7)，120.1 (C-8)，154.9 (C-9)，105.9 (C-10)，130.6 (C-11)，121.0(C-12)，148.8 (C-13)，96.7 (C-14)，149.9 (C-15)，156.8 (C-16a)，119.0 (C-16)，65.3 (C-17)，7.7 (C-18)，30.4 (C-19)，72.3 (C-20)，172.4 (C-21)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［21］一致，因此確定化合物14 為9-甲氧基喜樹堿(9-methoxycamptothecin)。

化合物15 淺黃色粉末 mp.230～237 ℃;分子式為C20H16N2O5;1H NMR (DMSO-d6，400 MHz)δ:5.21 (2H，s，H-5)，8.43 (1H，s，H-7)，7.26 (s，1H，H-9)，7.40 (1H，d，J=9.0 Hz，H-11)，8.00 (1H，d，J=9.1 Hz，H-12)，7.24 (1H，s，H-14)，5.39 (2H，s，H-17)，0.86 (3H，t，J=7.1 Hz，H-18)，1.84 (2H，m，H-19);13C NMR (DMSO-d6，100 MHz)δ:149.5(C-2)，145.9 (C-3)，50.2 (C-5)，130.0 (C-6)，129.4 (C-7)，129.8 (C-8)，108.9 (C-9)，156.7 (C-10)，123.1 (C-11)，130.7 (C-12)，143.3 (C-13)，95.9 (C-14)，150.2 (C-15)，156.9 (C-16a)，118.2(C-16)，65.3 (C-17)，7.9 (C-18)，30.3 (C-19)，72.5 (C-20)，172.7 (C-21)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［22］報(bào)道一致，因此確定化合物15 為10-羥基喜樹堿(10-hydroxycamptothecin)。

化合物16 黃色粉末 mp.291～292 ℃;分子式為C17H14O7;1H NMR (DMSO-d6，500 MHz)δ:3.87(6H，s，CH3O-3'，5')，6.19 (1H，d，J=1.9 Hz，H-6)，6.55 (1H，d，J=1.9 Hz，H-8)，6.98 (s，1H，H-3)，7.32 (s，2H，H-2'，6');13C NMR (DMSO-d6，126 MHz)δ:163.7 (C-2)，103.6 (C-3)，181.8 (C-4)，157.4 (C-5)，98.9 (C-6)，164.2 (C-7)，94.2 (C-8)，161.4 (C-9)，103.7 (C-10)，56.4 (3'，5'-OMe)，120.4 (C-1')，104.4 (C-2'，6')，148.2 (C-3'，5')，139.9 (C-4')。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［23］報(bào)道的基本一致，因此確定化合物16 為麥黃酮(tricin)。

化合物17 白色粉末 mp.219～220 ℃;分子式為C29H50O2;EI～MSm/z429 ［M］+。1H NMR(CH3OD，400 MHz)δ:3.59 (1H，m，H-3)，5.60(1H，d，J=4.8 Hz，H-6)，3.85 (1H，brs，H-7)，0.68(3H，s，H-18)，0.97 (3H，s，H-19)，0.93 (3H，t，J=6.4 Hz，H-21)，0.83 (3H，d，J=8.0 Hz，H-26)，0.80(3H，d，J=8.0 Hz，H-27)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，H-29);13C NMR (CH3OD，100 MHz)δ:37.6 (C-1)，31.6 (C-2)，71.6 (C-3)，42.2 (C-4)，146.5 (C-5)，124.1 (C-6)，65.6 (C-7)，37.7 (C-8)，42.5(C-9)，37.2 (C-10)，20.9 (C-11)，39.4 (C-12)，42.3 (C-13)，49.6 (C-14)，26.1 (C-15)，28.5 (C-16)，55.9 (C-17)，11.8(C-18)，18.5(C-19)，36.3(C-20)，18.9 (C-21)，33.9 (C-22)，29.9 (C-23)，46.0 (C-24)，24.5 (C-25)，19.2 (C-26)，20.0 (C-27)，23.2 (C-28)，12.2 (C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報(bào)道一致，因此確定化合物17 為豆甾-5-烯-3β，7α-二醇(stigmast-5-en-3β，7α-diol)。

化合物18 白色粉末(氯仿) mp.283～284℃，分子式為C35H60O6，其1H NMR 和13C NMR 圖譜與β-胡蘿卜苷的標(biāo)準(zhǔn)圖譜完全一致，TLC 上的斑點(diǎn)位置及顯色與β-胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品的相同，且與標(biāo)準(zhǔn)品混合熔點(diǎn)不下降，所以確定化合物18 為β-胡蘿卜苷(daucosterol)。

化合物19 白色針狀結(jié)晶 mp.139～140 ℃，分子式為C29H50O，EI-MSm/z414［M］+，其1H NMR和13C NMR 圖譜與β-谷甾醇的標(biāo)準(zhǔn)圖譜完全一致，TLC 上的斑點(diǎn)位置及顯色與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品的相同，且與標(biāo)準(zhǔn)品混合熔點(diǎn)不下降，因此確定化合物19 為β-谷甾醇(sitosterol)。

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