柴紅玲，余紅軍

（1.麗水職業(yè)技術(shù)學(xué)院，浙江麗水 323000；2.浙江耕盛堂生態(tài)農(nóng)業(yè)有限公司，上海 200000）

火焰原子吸收法測定黑加侖提取物中鉻含量初探

柴紅玲1，余紅軍2

（1.麗水職業(yè)技術(shù)學(xué)院，浙江麗水 323000；2.浙江耕盛堂生態(tài)農(nóng)業(yè)有限公司，上海 200000）

研究了用火焰原子吸收法測定黑加侖提取物中鉻含量的方法。采用干式消解法對樣品進(jìn)行預(yù)處理，選擇一定的條件參數(shù)，用火焰原子吸收法測定。本方法鉻含量0～20μg·mL-1呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)大于0.999。采用該方法對黑加侖提取物樣品進(jìn)行測定，并與第三方檢測比對，結(jié)果吻合度較高，可作為黑加侖提取物中鉻檢測的參考方法。

火焰原子吸收；黑加侖提取物；鉻

黑加侖又名黑豆果，黑夏果，含豐富的Vc、花青素等生物活性物質(zhì)，其提取物可用于多種食品、藥品及保健品中，生產(chǎn)及研發(fā)市場不斷擴(kuò)大。在提取過程中，一些廠家采用食用級鹽酸、硫酸等酸性溶劑，而酸性溶劑會導(dǎo)致不銹鋼管道的腐蝕，尤其是經(jīng)過焊接的法蘭焊口處和管道與支架點(diǎn)焊處，由于存在表面空隙和不均一性，酸性流體會嚴(yán)重腐蝕材料，使得一些有害重金屬（如鉻等）進(jìn)入產(chǎn)品中，從而導(dǎo)致提取物中鉻超標(biāo)，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此，快速、準(zhǔn)確地檢測黑加侖提取物中鉻的含量，對于車間生產(chǎn)工藝的調(diào)整和食品安全具有重要意義。對于鉻的測定，國標(biāo)及報道中采用石墨爐法、示波極譜法［1-2］；而ICP?MS因具有較低的檢出限、同時測定多種元素、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)而被眾多大型實(shí)驗(yàn)室，特別是第三方檢測機(jī)構(gòu)廣泛采用［3］，但費(fèi)用昂貴不適合小型生產(chǎn)企業(yè)針對檢測的要求。筆者研究認(rèn)為，火焰原子吸收法因其檢測快，重現(xiàn)性好，可嘗試作為檢測黑加侖提取物中鉻的方法，從而為植物提取中鉻的測定提供參考和科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

重鉻酸鉀、硝酸均為優(yōu)級純，水為雙蒸水。熱電ICE?3500原子吸收分光光度計，鉻空心陰極燈。

所有玻璃器皿均用20%硝酸溶液浸泡過夜，然后用自來水反復(fù)沖洗，用雙蒸水洗凈，晾干。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

參照文獻(xiàn)［1］。取供試品1～2 g，精密稱定，置坩堝中，加4 m L優(yōu)級純硝酸，浸泡1 h以上，將坩堝置于電爐上，小心蒸干，炭化至不冒煙為止，轉(zhuǎn)移至高溫爐中，550℃恒溫2 h，取出冷卻后，加數(shù)滴濃硝酸于坩堝內(nèi)的試樣灰中，再轉(zhuǎn)入550℃高溫爐中，繼續(xù)灰化1～2 h，從高溫爐中取出放冷后，用2%硝酸轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，定容后充分混勻即得。同法同時制備試劑空白溶液。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液的制備。稱取優(yōu)級純重鉻酸鉀（110℃烘2 h）1.413 5 g溶于水中，定溶于容量瓶至500 mL，制成每1 mL含鉻1.0 mg的溶液，即得。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。將1.0 mg·mL-1的鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液用1 mol·L-1的硝酸分別稀釋至0.3，1.0，5.0，10.0和20.0μg·m L-1的溶液進(jìn)行測定。以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.3 儀器參數(shù)設(shè)置

采用火焰原子吸收法，檢測波長357.9 nm，空氣?乙炔火焰，燃?xì)饬髁?.0 L·min-1，四線氘燈背景校正，空心陰極燈工作電流為4 mA，狹縫為0.5 nm，燃燒頭高度10 mm。

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的穩(wěn)定性

將配制好的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，每隔1，3，5 d進(jìn)行1次測定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，觀察同一濃度鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度（D）變化及其線性回歸情況。

1.2.5 方法準(zhǔn)確度

選取10批黑加侖提取物樣品，按上述方法進(jìn)行處理測定，同時送第三方檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢測，并對兩種檢測結(jié)果進(jìn)行比對，以驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性。

1.2.6 方法精密度

選取4批黑加侖提取物樣品，按上述方法重復(fù)多次測定，考察檢驗(yàn)方法的重現(xiàn)性。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的穩(wěn)定性

由表1可知，同一濃度鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的D在不同時間測定，且存在一定變化，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%；此外，通過表2反映出該方法的線性關(guān)系較好，結(jié)合吸光度的整體線性變化，可得出該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線穩(wěn)定性較好。

表1 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度值

表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及其相關(guān)系數(shù)

2.2 方法準(zhǔn)確度

隨機(jī)選取10批黑加侖提取物樣品，用火焰原子吸收法進(jìn)行檢測，同時與第三方采用的ICP?MS檢測進(jìn)行比對（表3）。

從表3中可以看出，火焰原子吸收法測定的結(jié)果與第三方ICP?MS檢測結(jié)果吻合度較高，低含量的樣品一般比外檢結(jié)果高1.0μg·mL-1左右；如果以第三方檢測的結(jié)果為標(biāo)準(zhǔn)值，該方法的相對誤差較大，這可能與樣品預(yù)處理（特別是電爐蒸干、高溫爐灰化）有關(guān)，還需要進(jìn)一步解決。

2.3 方法精密度

選取的4批樣品進(jìn)行多次檢測。表4是幾次平行檢測的結(jié)果，并與第三方檢測對比。

表3 與ICP?MS檢測結(jié)果對比

表4 樣品重復(fù)檢測結(jié)果μg·m L-1

由表4可知，樣品檢測的結(jié)果與外檢結(jié)果吻合度較高，多次重復(fù)檢測的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差最大的不超過15%，最低的為2.3%，重現(xiàn)性良好。

3 小結(jié)與討論

本研究初步探索了利用火焰原子吸收法測定黑加侖葡萄提取物中鉻的方法，從相關(guān)系數(shù)、方法準(zhǔn)確度、精密度看，該方法對于黑加侖提取物中鉻的檢測具有一定的實(shí)用價值，與第三方檢測的結(jié)果比對，存在一定的誤差，但整體檢測數(shù)據(jù)吻合度較好，可作為黑加侖提取物中鉻檢測方法的重要參考和實(shí)際應(yīng)用的依據(jù)，對于進(jìn)一步開發(fā)火焰法測定重金屬也具有較好的探索和指導(dǎo)意義。

需指出的是，黑加侖提取物樣品因產(chǎn)品性質(zhì)存在差異，在預(yù)處理中要格外注意，有些加入硝酸浸泡時，易飛濺出坩堝，這就需要減少稱樣量；浸泡時間也要稍微延長；在電爐蒸干時，一定要等完全炭化、不冒煙為止，減少進(jìn)入高溫爐后的不穩(wěn)定性。

本文火焰原子吸收法測定黑加侖中的鉻，因試驗(yàn)條件限制，未能對相關(guān)儀器參數(shù)，如燃?xì)饬髁俊⑷紵^高度、狹縫等進(jìn)行優(yōu)化，僅是探索性的試驗(yàn)，在實(shí)際使用中，分析者可根據(jù)情況對相關(guān)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，以使該方法更加完善和實(shí)用，減少誤差。

參考文獻(xiàn)：

［1］ GB／T 5009.123—2003食品中鉻的測定［S］.

［2］ 趙沛華，王富華，殷秋妙，等.混合酸?電熱板消解?石墨爐原子吸收法測定食品中鉻含量研究［J］.廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010（10）：33-35.

［3］ 李龍，高曉陽，陳艾亭，等.微波消解?電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定麻黃中的銅、錳、鋅、鎳［J］.質(zhì)譜學(xué)報，2013，34（3）：58-60.

（責(zé)任編輯：張瑞麟）

O 657 < class="emphasis_bold">文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B

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0528?9017（2014）01?0093?02

文獻(xiàn)著錄格式：柴紅玲，余紅軍.火焰原子吸收法測定黑加侖提取物中鉻含量初探［J］.浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014（1）：93-95.

2013?08?30

柴紅玲（1983-），浙江舟山人，碩士，從事園藝植物與天然產(chǎn)物的研究與開發(fā)工作。E?mail：chaihongling021＠126.com。

余紅軍（1986-），安徽銅陵人，碩士，從事食品研發(fā)與儀器分析工作。